Cтраница 1
Концевые эфирные группы таких звеньев в сополимерах, как и в предыдущем случае, легко омыляются в процессе вулканизации. [1]
Необходимо отметить, однако, что введение четырехчленных боковых цепей с концевыми эфирными группами в циклопента-нонкарбоновый эфир ( LXXI) может привести после расщепления и вторичной циклизации к продуктам, отличным от ожидаемых. [2]
При получении поликарбонатов поликонденсацией на поверхности раздела фаз с применением аминов в качестве катализатора концевые эфирные группы хлоругольной кислоты быстро гидролизуются и поэтому полимер не содержит хлора. При поликонденсации, проводимой в отсутствие катализаторов, для полного завершения гидролиза концевых групп хлоругольной кислоты требуется дополнительная выдержка полимера в щелочной среде. Для сокращения времени выдержки после отделения щелочного раствора солей 39 добавляют небольшие количества растворов некоторых аминов, таких, как пиридин, хинолин, N-метиланилин или толуидин. [3]
Поэтому катализаторы могут быть добавлены после окончания первой стадии конденсации, которая протекает быстро и в отсутствие катализаторов с образованием поликарбонатов с концевыми эфирными группами хлоругольной кислоты. [4]
Описанный процесс неприменим для проведения непрерывной поликонденсации. Несмотря на то, что низкомолекулярные поликарбонаты с концевыми эфирными группами хлоругольной кислоты образуются быстро, реакция этих веществ со щелочными солями ароматических диоксисо-единений, приводящая к получению полимера с высоким молекулярным весом, протекает медленно при температурах до 40 С; проведение реакций при более высоких температурах способствует гидролизу фосгена и эфирных групп хлоругольной кислоты. [5]
Если в этой реакции часть фталевой кислоты заменить одноосновными жирными кислотами, то получается полиэфир с боковыми или концевыми эфирными группами этих кислот. Если введенные кислоты ненасыщенные, то получают полиэфиры, проявляющие способность к аутоокислению и высыханию. [6]
Следовательно, сущность процесса заключается в гидролизе эфирной группы с отщеплением молекулы спирта. Образовавшаяся концевая гидроксильная группа конденсируется с гиц-роксильной группой другой гидролизованной молекулы. Снова следует гидролиз концевой эфирной группы и так далее до образования полимера. [7]
Следовательно, сущность процесса заключается з гидролизе эфирной группы с отщеплением молекулы спирта. Образовавшаяся концевая гидроксильная группа конденсируется с гидрсксильной группой другой гидролизованной молекулы. Снова следует гидролиз концевой эфирной группы, и так далее до образования полимера. [8]
На основе открытия создан способ производства сополимеров формальдегида с окисью этилена, более прогрессивный по сравнению со способами, предложенными американской фирмой Silanes и западногерманской фирмой Hochst. Разработан и широко внедряется способ производства нового полимера формальдегида с концевыми эфирными группами. Химические и физические свойства этого полимера намного превосходят свойства полиформальдегида, выпускаемого монопольно американской фирмой Дюпон. Намечено расширение производства полиформальдегида по предложенному Н. С. Ениколоповым способу. [9]
Для получения поликарбоната на основе бисфенола А 454 г 2 2-ди - ( 4-оксифенил) - пропана и 9 5 г re-ropem - бутилфенола суспендируют в 1 5 л воды в трехгорлой колбе, снабженной быстроходной мешалкой и газоподводящей погружной трубкой. Затем добавляют 365 г 45 % - ного раствора едкого натра и 1000 г метиленхлорида. Смесь охлаждают до 25 С и при этой температуре в течение 120 мин вводят 236 5 г газообразного фосгена. Дополнительно прибавляют по 75 а 45 % - ного раствора едкого натра через 15 и 30 мин после начала фосге-нирования. К полученному маловязкому раствору поликарбоната низкого молекулярного веса, содержащего концевые эфирные группы хлоругольной кислоты, добавляют 1 6 г триэтиламина и перемешивают смесь еще в течение 15 мин. Образуется очень вязкий раствор поликарбоната высокого молекулярного веса. Добавлением метиленхлорида вязкость раствора доводят до желаемой, водную фазу отделяют, а органическую фазу промывают водой до полного удаления соли и щелочи. Из полученного раствора выделяют поликарбонат ( см. стр. [10]