Пирамидальная группа
Cтраница 1
Пирамидальная группа Мп ( СО) 3 образует многоцентровую связь с я-системой циклопентадиениль-ного кольца. [1]
 |
Модель молекулы хлорного ангидрида. [2] |
Молекула построена из двух пирамидальных групп СЮз, соединенных вершинами с центральным атомом кислорода. Группа С1О3 переходит из молекулы хлорной кислоты в молекулу ангидрида без изменения конфигурации. [3]
Структура всех молекул Х3РО образована пирамидальными группами РХ3 с атомами кислорода, занимающими четвертое положение в искаженном тетраэдре. [4]
В кристаллической ортофосфористой кислоте три атома кислорода и один фосфора образуют пирамидальную группу, а четвертая тетраэдрическая позиция занята атомом водорода, который в отличие от двух других атомов водорода не участвует в образовании водородных связей. В рентгеновском исследовании атомы водорода не были локализованы, и их позиции были выбраны па коротких межмолекулярных контактах О - - - Н - - - О ( около 2 60 А); это размещение было подтверждено неитроио-графическим анализом. [5]
 |
Проекция структуры Sn2OF2 вдоль направления цепи. [6] |
К кь искаженную структуру РЬС12, наиболее короткие связь S: i - CI выделяют в ней пирамидальные группы SnC ] 3 с углами между связями 80 ( два) и 105 ( один); одна связь имеет длину 2 66 А п две - - по 2J8 А. [7]
Это проявляется в константе спин-спинового взаимодействия 2 / FF - Вообще, в оптически активных молекулах неэквивалентность ядер X в пирамидальных группах - МХ2 ( - PF2, - NH2) или тет-раэдрических группах - MX2Y ( например, - CH2R, SiH2R и др.) не зависит от высоты барьера внутреннего вращения этих групп, в то же время при внутреннем вращении плоских групп - MXg и тетраэдрических групп - МХ3 потенциальный барьер обычно настолько низок, что ядра X становятся эквивалентными. [8]
Атомы В ( As, Sb, Bi) и C ( S, Se, Те) образуют систему BmCn, построенную из пирамидальных групп ВСз и ( или) тет-раэдрических групп ВС4; Ср в общей формуле представляет те атомы S ( Se, Те), которые не входят в сульфосолевой комплекс. Основой классификации является природа комплекса ВтС, которая вместе с геометрическими требованиями, обусловленными координацией атомов А и А, определяет кристаллическую структуру рассматриваемых веществ. [9]
 |
Электронная заселенность орбиталей ВН3, NH3 и NH3 - BH3. [10] |
Молекула боразана по структуре подобна молекуле этана. Две пирамидальные группы ВН3 и NH3 могут вращаться вокруг В - М - связи. [11]
Нужно отметить, что энергия последовательного отрыва отдельных атомов В от молекулы АВ не совпадает с энергией связи. При отрыве атомов происходит изменение ядерной и электронной конфигурации системы и, как следствие, изменение энергии взаимодействия атомов, входящих в молекулу рГак, если в СН4 углы Н - С - Н равны 109 5, то в СН3 они составляют примерно 120 С - пирамидальная группа СНз в метане превращается в почти плоский метильный радикал. В от молекулы АВ неодинаковы. Если же разрыв одной связи сопряжен с упрочнением другой, то последовательность будет обратной. Так, Отрыв атомов хлора от молекулы хлорида алюминия А1С13 сопряжен с затратой 381, 397 и 498 кДж / моль. Возможны и более сложные случаи. Так, последовательный отрыв атомов водорода от метана связан с затратой энергии, равной соответственно 427, 368, 519 и 33В кДж / моль. [12]
Нужно отметить, что энергия последовательного отрыва отдельных атомов В от молекулы АВ не совпадает с энергией связи. При отрыве атомов происходит изменение ядерной и электронной конфигурации системы и, как следствие, изменение энергии взаимодействия атомов, входящих в молекулу. Так, если в СН4 углы Н - С - Н равны 109 5, то в СН3 они составляют примерно 120 С - пирамидальная группа СНз в метане превращается в почти плоский метальный радикал. Поэтому значения энергии отрыва каждого последующего атома В of молекулы АВ неодинаковы. Если разрыв одной связи требует некоторого ослабления другой, то энергия последовательного отрыва уменьшается. Примером служит молекула ЬЬО. Если же разрыв одной связи сопряжен с упрочнением другой, то последовательность будет обратной. Так, отрыв атомов хлора от молекулы хлорида алюминия А1С13 сопряжен с затратой 381, 397 и 498 кДж / моль. Возможны и более сложные случаи. Так, последовательный отрыз атомов водорода от метана связан с затратой энергии, равной соответственно 427, 368, 519 и 335 кДж / моль. Однако для любого вещества среднее арифметическое значение энергии отрыва совпадает со средней энергией связи. [13]
Страницы: 1