Пероксидная группа

Cтраница 3

Таким образом, при максимально возможном заполнении поверхности азросила пероксидными группами в условиях, когда р-адикальная пара разъединена хотя бы первичным актом присоединения, рекомбинация соседних поверхностных радикалов маловероятна. [31]

Дифференциальные кривые ММР полистиролов, полученных при инициировании полимеризации олигопероксидом f - С - ( СН2 - СООС - ( СН2 - С-ОО-П ( 0 0125 моль / л. [32]

При проведении радикальной полимеризации в присутствии, полипероксидов с пероксидными группами различного строения в системе наблюдается постоянное увеличение молекулярной массы полимеров с ростом конверсии ( рис. 2.4), что не характерно для монофункциональных инициаторов. Как видно из рис. 2.4, степень полимеризации зависит также от числа пероксидных групп в полипероксиде и растет пропорционально этому числу. [33]

При обработке поверхностей различных материалов коронным разрядом на них образуются озонидные и пероксидные группы, которые и способствуют повышению адгезии. Методом рентгеновской фотоэлектрической спектроскопии и другими методами на поверхности обработанной коронным разрядом полиэтиленовой пленки обнаружены группы СООН и С О. [34]

В присутствии кислорода процесс деструкции фенолоформальдегидных полимеров интенсифицируется вследствие образования гидропероксидных и пероксидных групп за счет окисления в первую очередь метиленовых групп. [35]

Пероксиды, особенности строения которых обусловливают цисоидное расположение заместителей к пероксидной группе, характеризуются более высоким значением дипольного момента. [36]

В то же время эта взаимосвязь подтверждает взаимное влияние и взаимодействие пероксидной группы с близлежащими связями и функциональными группами. [37]

Для высокомолекулярных пленкообразователей, содержащих двойные и сопряженные связи, карбонильные группы, пероксидные группы и ароматические ядра, фотохимические реакции обусловлены непосредственной абсорбцией ультрафиолетового излучения этими хромофорными группами. [38]

Кислоты, в которых имеется цепочка из двух атомов кислорода - О-О - ( пероксидная группа) объединяют под общим названием пероксокислоты. К ним относится, например, пероксоазотная кислота HN04 ( Н - О-О - NO2), которая играет важную роль в каталитических стратосферных циклах с участием оксидов азота. Хотя все пероксокислоты неустойчивы, соли некоторых из них стабильны. [39]

Схематическое изображение углов связей атома углерода, присоединенного к пероксидному фрагменту. [40]

Одной из причин d - эффекта является стерическое отталкивание ( З - атома кислорода пероксидной группы и гош-ориентированных к нему заместителей. Однако / - эффект наблюдается даже в МеООН и МеООМе ( табл. 2.22), где расстояния r ( Hg-Ор) близки к сумме ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Н и О. Кроме того, сравнение расчетов структуры молекулы ди-шре / я-бутилпероксида методом молекулярной механики ( ММ) и методом CNDO / 2 показывает [25], что природа d - эффекта не сводится к чисто стерическим причинам, а включает и электронные взаимодействия, так как ММ значительно хуже описывает этот эффект, чем квантово-химические методы. Наконец, проявление / - эффекта в молекулах типа МеОН и Ме3СОМе [25] свидетельствует о том, что важнейшую роль в формировании структуры Х3СО фрагмента играет не Ор -, а О - атом пероксидной группы. [41]

Баттерд и Трегер [123] указывают, что при облучении на воздухе более значительными дозами образуются пероксидные группы, которые длительно устойчивы на холоде. При последующем нагревании в среде жидкого мономера до 150 С пероксидные группы разлагаются, образуя свободные радикалы, инициирующие прививку. Синохара и Томиса [131] обнаружили, что при облучении полиэтилена высокой плотности на воздухе дозами 100 кДж / кг при значительной мощности дозы облучения, образуются свободные радикалы, способные сохраняться на холоде в течение времени, достаточного для проведения прививки. [42]

Основным отличием проявления колебательной природы пероксидов ацилов от такового рассмотренных выше пероксидов является существенное смешение колебаний пероксидной группы с колебаниями соседних связей. [43]

Инкременты кислородсодержащих заместителей X в Ме3С - X.| Инкременты кислородсодержащих заместителей X в PhCMe2 - X. [44]

Наблюдаемые различия величин 8 позволяют раздельно идентифицировать сигналы пероксидов и непероксидных аналогов и выявить закономерности влияния пероксидных групп. Замена атома С на Si в Ме3СОО вызывает лишь несущественное изменение величины б атома а - С кумильной группы. Сопоставление энергетики конформационных переходов циклов гид-рокси - и гидропероксипроизводных циклогексана, циклооктана и цик-лододекана, а также инкрементов химических сдвигов 3С А8 в цикле по отношению к химическому сдвигу в незамещенном циклоалкане ( табл. 2.37) [116-118] показывает, что введение второго кислородного атома в заместитель проявляется вплоть до у-углеродного атома и влияет на энергетику конформационных переходов даже в двенадцатичлен-ном цикле. [45]

Страницы: 1 2 3 4