Аминозащитная группа
Cтраница 1
Аминозащитные группы этого типа ( табл. 2 - 2) являются производными карбоновых кислот или замещенных неорганических кислот, они играют второстепенную роль по сравнению с защитными группами уретанового типа. [1]
В качестве аминозащитной группы Y в случае Dpm-тиольной защиты применялись Z - или Вос-остатки, а также S-Trt - группа и Nps-остаток. [2]
Бутилоксикарбонильная группа [71] наряду с бензилоксикарбо-нильной является наиболее важной аминозащитной группой. Особенное значение имеет тот факт, что ацильные защитные группы уретанового типа при постепенном наращивании пептидной цепи с С-конца предохраняют соответствующую аминокислоту от рацемизации ( разд. [3]
Само собой разумеется, можно использовать № - аминозащитные группы, отщепляемые при фотолизе. [4]
При синтезе эфиров аминоацилоксикислот ( 9) применяли такие аминозащитные группы ( - Х), которые могут быть селективно удалены обработкой кислотными реагентами, например грег-бутилоксикарбонильную [802], формильную [802], бензил-оксикарбонильную [802, 2091], тритильную [802] и нитрозогруппы [17796], а также фталильную группировку [2091], которая избирательно отщепляется гидразинолизом. [5]
При синтезе эфиров аминоацилоксикислот ( 9) применяли такие аминозащитные группы ( - Х), которые могут быть селективно удалены обработкой кислотными реагентами, например грет-бутилоксикарбонильную [802], формильную [802], бензил-оксикарбонильную [802, 2091], тритильную [802] и нитрозогруппы [17796], а также фталильную группировку [2091], которая избирательно отщепляется гидразинолизом. [6]
Окислительная лабильность триптофана в условиях ацидолитического отщепления № - аминозащитных групп требует добавки 2-меркаптоэтанола, дитиотрейтола или другого подходящего восстановителя. Требуются также новые защиты для тиоэфирной функции метионина, так как применение в качестве защитного производного сульфоксида не представляет собой оптимального варианта. [7]
По-видимому, в комбинации с S-бензилтиометильной группировкой рациональнее всего применять такие аминозащитные группы, которые легко удаляются кислотным гидролизом, например формильную. [8]
По-видимому, в комбинации с S-бензилтиометильной группировкой рациональнее всего применять такие аминозащитные группы, которые легко удаляются кислотным гидро лизом, например формильную. [9]
Известно, что нуклеофильность аминогруппы понижается при введении в нее электроноакцепторного заместителя, поэтому наиболее употребительными аминозащитными группами оказались ацильные группы, причем в качестве ацильного остатка практика отобрала остатки алкилоксиугольных кислот. [10]
Известно, что нуклеофильность аминогруппы понижается при введении в нее электроноакцепторного заместителя, поэтому наиболее употребительными аминозащитными группами оказались ацильные группы, причем в качестве ацильного остатка практика отобрала остатки алкилоксиугольных кислот. [11]
 |
Реакционный сосуд для синтеза Меррифилда. [12] |
Выбор № - аминозащитной группы зависит как от прочности связи между исходной аминокислотой и полимерным носителем, так и от защитных групп на функциях боковых цепей. Требования к защитным группам, применяемым в твердофазном синтезе, особенно велики в отношении селективности отщепления. [13]
Пути синтеза О-пептидов наиболее интенсивно разрабатывали несколько групп советских ученых. Во многих случаях синтетические соединения были построены из остатков рацемических аминокислот, а в качестве аминозащитных групп употребляли ацетильный или бензоильный остатки, которые нельзя удалить, не разрушив всю молекулу. [14]
Благодаря такой последовательности реакций, когда растущая полипептидная цепь находится попеременно то в твердой, то в жидкой фазе, можно на определенных этапах полностью удалить как непрореагировавший аминокомпонент, так и недеблокированный пептид. Ход реакции конденсации и деблокирования можно контролировать аналитически с помощью нингидрида или флуорескамина. Первой полимерной аминозащитной группой был связанный носителем бензгидроксикарбонильиый остаток, который позволяет освобождать пептид с помощью 10 % - ной трифторуксусной кислоты в дихлорметане. [15]
Страницы: 1 2