1-хлорбутан
Cтраница 3
Данные, содержащиеся в табл. 32, показывают, что в соответствии с правилом Марковникова при сравнительно низких температурах в равновесной смеси практически будет содержаться только вторичный алкилхлорид. Как следует из термодинамических расчетов, повышение температуры приводит к появлению ощутимых количеств 1-хлорбутана. Это подтверждается наблюдаемым явлением существенного увеличения выхода 1-хлорбутана с ростом температуры при хлорировании н-бутана. [31]
Как отметили Дженсен и Гард [54], для объяснения продуктов этой реакции трудно представить механизм, который не включал бы 5н2 - реакцию у атома углерода в качестве одной из стадий. Так, основными продуктами в реакции с дибутилртутью были 1 1 1 3-тетрахлорпентан, 1-хлорбутан, хлороформ, бутилмеркурхло-рид и ртуть, но не был обнаружен ни один из ожидаемых 1 1 1-трихлорпентанов. [32]
Результаты их опытов показывают, что дизамещение у атома углерода, расположенного по соседству с углеродом, у которого водород уже замещен хлором, Происходит менее быстро и что атомы водорода, связанные с более удаленными атомами углерода, восстанавливают свою активность. В качестве примера ниже приведены результаты, полученные Тищенко я Чурбаковым [131] при хлорировании 1-хлорбутана. [33]
Как отметили Дженсен и Гард [54] - Для объяснения продуктов этой реакции трудно представить механизм, который не включал бы 5н2 - реакцию у атома углерода в качестве одной из стадий. Однако при повторном исследовании этих процессов Дженсен и Гард не смогли воспроизвести результаты, полученные Несмеяновым [53], Так, основными продуктами в реакции с дибутйлртутью были 1 1 1 3-тетрахлорпентан, 1-хлорбутан, хлороформ, бутилмеркурхло-рид и ртуть, но не был обнаружен ни один из ожидаемых 1 1 1-трихлорпентанов. [34]
Данные, содержащиеся в табл. 32, показывают, что в соответствии с правилом Марковникова при сравнительно низких температурах в равновесной смеси практически будет содержаться только вторичный алкилхлорид. Как следует из термодинамических расчетов, повышение температуры приводит к появлению ощутимых количеств 1-хлорбутана. Это подтверждается наблюдаемым явлением существенного увеличения выхода 1-хлорбутана с ростом температуры при хлорировании н-бутана. [35]
Так, в обычных условиях при 300, объемной скорости около 100 л / л час и 4 5-молярном избытке углеводорода в реакционной газовой смеси выход монохлорбутанов достигает 90 - 95 % от теории, дихлориды почти не образуются. Значительное повышение температуры реакции-до 400 - 500 при одновременном увеличении объемной скорости до 400 - 500 л / л час приводит к увеличению выхода 1-хлорбутана почти в два раза. Это положение открывает возможности регулирования реакции хлорирования в желаемом направлении. [36]
Не менее эффективным методом выделения микробной биомассы из культуральной жидкости является введение в нее органического растворителя, не смешивающегося с водой, теплота испарения которого значительно ниже, а плотность выше, чем у воды. В данной системе биомасса оказывается агломерированной в органическом слое и легко выделяется любым классическим методом. Особенно пригодными для реализации настоящего метода оказались галоидирован-ные углеводороды Ci - Cs ( хлороформ, метиленхлорид, четыреххло-ристый углерод, метиленбромид, трихлорфторметан, дихлорфторметан, 1-бром - 2-хлорэтан, 1 1-диброметан, 1 1-дихлорэтан, 1 2-дихлор-этан, 1 1-дихлорэтилен, 1 2-дихлорэтилен, пентахлорэтан, 1 1 1 2-тет-рабромэтан, 1 1 1 2-тетрахлорэтан, этилбромид, 1, 2-дибромпропан, 1-хлорбутан, 2-бромбутан и др.), а также сероуглерод и толуол. [37]
 |
Хлорирование 1 1 3 - и 1 1 1-трихлорнропанов при 85 С. [38] |
Показано, что при объемной скорости реагирующих газов в пределах 32 - 50 л / л-час и при молярном избытке к-бутана, равном 4 5 - 6 8, продукт нацело состоит из монохлорбутанов. При меньшем избытке углеводорода наряду с монохлоридами образуется до 20 % дихлорбутанов. Монохлориды состояли из 1-хлорбутана и 2-хлорбутана в соотношении приблизительно 1: 1 64; дихлориды исследованию не подвергались. [39]
Страницы: 1 2 3