Бутилоксикарбонильная группа
Cтраница 1
Бутилоксикарбонильная группа [71] наряду с бензилоксикарбо-нильной является наиболее важной аминозащитной группой. Особенное значение имеет тот факт, что ацильные защитные группы уретанового типа при постепенном наращивании пептидной цепи с С-конца предохраняют соответствующую аминокислоту от рацемизации ( разд. [1]
Бутилоксикарбонильная группа особенно полезна для защиты ю-аминофункции. [2]
Бутилоксикарбонильная группа устойчива к каталитическому гидрированию, восстановлению натрием в жидком аммиаке и к щелочному гидролизу. [3]
Бутилоксикарбонильная группа - единственная защитная группа уретанового типа, нашедшая широкое применение в синтезе пептидов, которую можно селективно удалить в присутствии карбобензоксигруппы. [4]
Бутилоксикарбонильная группа особенно полезна для защиты со-аминофункции. [5]
Бутилоксикарбонильная группа - единственная защитная группа уретанового типа, нашедшая широкое применение в синтезе пептидов, которую можно селективно удалить в присутствии карбобензоксигруппы. [6]
 |
Синтез фрагмента с аминокислотной последовательностью 12 - 19 глюкагона ( Шредер. [7] |
Бутилоксикарбонильную группу последнего удаляли действием трифторуксусной или соляной кислоты в этаноле ( 90 мин, комнатная температура), образовавшийся аминоэфир ( F 14 - 19) конденсировали с Cbo-Lys ( BOC) - Tyr - NHNH2 ( F 12 - 13) и затем гидрировали. [8]
Цина на mpem - бутилоксикарбонильную группу. [9]
В связи с рассмотрением пептидных инсектицидов должны быть упомянуты исследования Подушки, Сламы и др., занимавшихся ювенильной гормональной активностью обычных пептидных производных. Повышения активности удалось достигнуть заменой остатка изолей - Цина на mpem - бутилоксикарбонильную группу. [10]
Поэтому были предложены другие деблокирующие реагенты, такие, как эфират трехфторида бора, 2-меркаптоэтансульфокислота, водная трифторуксусная кислота и 984 о-ная муравьиная кислота, которые, однако, не всегда гарантируют успешное проведение процесса. Все это, однако, никоим образом не снижает большого значения wpem - бутилоксикарбонильной группы в пептидном синтезе. [11]
Естественно, что для введения этой важной защиты было предложено много вариантов, из которых не все здесь koryr быть рассмотрены. Несмотря на большие преимущества описанного метода ацилирования с помощью mpem - бутилоксикарбонилазида, интересны и другие варианты введения этой группы, так как при перегонке трет-бутилоксикарбонилазида может произойти разложение со взрывом, а выделяющаяся во время реакции ацилирования азотистоводородная кислота очень токсична. Бутил-8 - [ 4 6-диметилпиримидил - 2-тио ] карбонат [76] тоже является хорошим реагентом для введения mpewi - бутилоксикарбонильной группы. [12]
Для ее полного удаления необходимо не менее 2 молей кислоты [49]; это позволяет предполагать, что продуктом расщепления ВОС-производных является не изобутилен, а грег-бутилхлорид. При использовании для кислотного отщепления ВОС-группы хлористого водорода рекомендуется проводить реакцию в таких растворителях, как бензол, диэтилфосфит [49] или этилацетат [2020, 2033]; вся операция требует 15 - 30 мин при комнатной температуре и небольшом охлаждении. Отщепление можно осуществить селективно, не затрагивая одновременно присутствующих карбобензоксигрупп [2038]; в то же время обе эти защитные группы снимаются одновременно бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте. Синтез грег-бутилоксикарбонилпептидов, как правило, осуществляется с использованием бензиловых эфиров, которые способны расщепляться при каталитическом гидрогено-лизе. Бутилоксикарбонильная группа не отщепляется при нагревании в 75 % - ной уксусной кислоте. Однако эти условия достаточны для избирательного детритилирования пептидов ( [2022, 2038], ср. Бутилоксикарбонильная группировка была использована для синтеза защищенных гидразидов ( см. гл. [13]
Страницы: 1