Cтраница 1
Гидридные группы могут быть замещены галоидом при обработке алкила алюминия безводными галоидоводородами или хлористым алюминием. Перегонка алкила алюминия не позволяет уменьшить содержание гидрида ниже 5 %, так как в парообразном состоянии происходит реакция диспро-порционирования. Более низкого содержания Гидрида удается достигнуть при использовании алкилгалогенидов, алкилалкоголятов и алкилацетил-ацетонатов алюминия. Однако если алкилгалогенид алюминия получен путем реакции галоидалкила с металлическим алюминием, то он содержит свыше 35 % гидрида и при взаимодействии с четыреххлористым титаном образует объемистый осадок. [1]
Гидридные группы могут быть замещены галоидом при обработке алкила алюминия безводными галоидоводородами или хлористым алюминием. Перегонка алкила алюминия не позволяет уменьшить содержание гидрида ниже 5 %, так как в парообразном-состоянии происходит реакция диспро-лорционирования. Более низкого содержания гидрида удается достигнуть при использовании алкилгалогенидов, алкилалкоголятрв и алкилацетил-ацетонатов алюминия. Однако если алкилгалогенид алюминия получен путем реакции галоидалкила с металлическим алюминием, то он содержит свыше 35 % гидрида и при взаимодействии с четыреххлористым титаном образует объемистый осадок. [2]
Существование поверхностных гидридных групп, типы которых известны в классической органической химии, весьма вероятно для большинства углей. Прямые химические доказательства этого получить очень трудно ввиду относительной инертности связи углерод - водород. Однако то, что водород сильно хемосорби-руется углями и выделяется при высоких температурах только в виде углеводородов, является достаточным подтверждением существования истинных углерод-водородных связей. [3]
Известно, что галогены могут замещать метальные, циклопентадиениль-ные, карбонильные, фосфиновые, гидридные группы и другие галогены. Реакции, в ходе которых замещаются циклопентадиенильные, карбонильные и фосфиновые лиганды, влекут за собой окисление, поскольку нейтральный лиганд замещается анионом. Реакции замещения галогенидов рассматриваются на стр. [4]
При алко-голизе каждой алкильной группы выделяется 1 моль алкана, а каждой гидридной группы - 1 моль водорода. [5]
Молекулы воды, проникая к границе раздела через образовавшиеся поры, взаимодействуют с Е [ - и р - центрами, образуя гидроксильные и гидридные группы, а также дипольные координационно связанные комплексы вблизи границы раздела с кремнием. Последние могут выполнять роль центров медленного захвата носителей заряда. [6]
Метод количественного определения функциональных групп ( R, Н, OR и других, связанных с А1) в алюминийорганических соединениях основан на гидролитическом расщеплении последних. При этом алкильные и гидридные группы, непосредственно связанные с алюминием, переходят в соответствующие алканы и водород, а в алкоксильные группы - в спирты. [7]
Благодаря идентичному строению молекулярных орбиталей молекулы Н20 и D20 создают медленные состояния с одинаковым энергетическим положением в запрещенной зоне кремния. Не исключено, что с этими же эффектами связаны явления модуляции колебаний гидроксильных и гидридных групп на поверхностях германия [61] и кремния [248] при приложении к ним переменных электрических полей. [8]
Весьма перспективным представляется использование МНМ для моделирования адгезионных взаимодействий полимеров с твердой подложкой. Исследование монослоев ПДЭЭГС и его смесей с ПДМС на кислых и щелочных водных подложках позволило показать, что промотирующее действие - ПДЭЭГС обусловлено высокой чувствительностью его гидридных групп к избытку ионов Н или ОН -, приводящей к образованию поверхностно-активных продуктов гидролиза. [9]
Ряд реакций между галогенидами более тяжелых переходных металлов и органическими растворителями протекает в присутствии фосфинов и арсинов. При этом происходит декарбонилирование органической молекулы и образование карбонила металла. Гидридная группа также часто присоединяется к этому металлу. [10]
Эти реакции проводятся в присутствии гидроокиси натрия или калия. Однако присутствие гидроокисей натрия или калия, по-видимому, необязательно. Замещенные негидридные карбонилгалогениды рутенияКиС12 ( СО) 2 ( РКз) 2 как в цис -, так и в транс-формах образуются [30, 72 ] при кипячении комплексной соли [ Ки2С1з ( Р ( С2Н5) 2С6Н5) б ] С1 с гидроокисью калия в аллиловом спирте. Чрезычайно интересный вопрос о происхождении гидридной и карбонильной группы в этих комплексах был частично решен. Васка и Ди-Люзио [73 ] методом дейтерирования установили, что родоначальником гидридной группы в конечном продукте реакции 1гНС12 [ Р ( СвН5) з12 между К21гС16 и Р ( СвН5) 3 в этиловом спирте являются а-водородные атомы спирта. [11]