Cтраница 1
Первичная гидроксиль-ная группа вступает в реакцию с изоцианатом быстрее, чем вторичная. Следовательно, с изменением соотношения первичных и вторичных гидроксильных групп изменяется качество полигликоля. Ханна и Сигга [151] предложили аналитический метод определения количества первичных гидроксильных групп в поли-пропиленгликоле. Метод основан на разнице в скоростях реакций первичных и вторичных гидроксильных групп с фенилизо-цианатом или с ацетангидридом. Было изучено изменение соотношения двух типов гидроксильных групп в зависимости от молекулярного веса полипропиленгликоля. [1]
Более высокая реакционноспособность первичных гидроксиль-ных групп в макромолекуле целлюлозы установлена для ряда процессов этерификации. При реакции тозилирования скорость этерификации первичных гидроксильных групп значительно больше, чем скорость этерификации вторичных гидроксильных групп. [2]
Рядом исследований [114, 115] установлено, что первичные гидроксиль-ные группы глицерина значительно легче реагируют с фталевой кислотой, чем с жирными кислотами, в то время как вторичные ведут себя противоположным образом. [3]
Сфингомиелины - природные Сфинголипиды, у которых первичная гидроксиль-ная группа сфингозина замещена остатком фосфорилхолина. [4]
Таким путем может быть получен своеобразный препарат модифицированной целлюлозы, содержащей три первичные гидроксиль-ные группы. [5]
В большей части исследованных случаев предпосылкой биохимического гидрирования этиленовой связи является ее и, - положение по отношению к карбонильной или первичной гидроксиль-ной группе. Непредельные первичные спирты - и кетоны, двойная связь которых не расположена в непосредственном соседстве с подобной функциональной группой, под действием дрожжей не гидрируются; не гидрируются также и непредельные кислоты и вторичные спирты даже в том случае, если двойная связь в них находится в и, - положении. [6]
Процесс получения полимеров сопровождается рядом реакций, в результате которых образуются нежелательные побочные продукты: а) гидролиз эпихлоргидрина избытком щелочи, приводящий к получению глицидного алкоголя и глицерина; б) гидролиз эпоксидной группы с образованием первичных гидроксиль-ных групп на концах молекул; в) полимеризация по эпоксидной группе, приводящая к получению продуктов пространственной структуры, вызывающих иногда желатинизацию смолы. [7]
Расчет рецептур по кислотному числу может быть проведен и для алкидой, содержащих наряду с глицерином спирты с функциональностью более 3, при этом предполагается, что число карбоксильных групп жирных кислот, вступающих во взаимодействие с глицерином, пропорционально той доле, которую первичные группы глицерина составляют от общего количества первичных гидроксиль-ных групп в реакционной смеси. [8]
В состав гликосфинголипидов входят гидрофобный липидный остаток, церамид, и моно - или олигосахаридные остатки. Углеводная часть молекулы присоединена гликозидной связью к первичной гидроксиль-ной группе церамида. Как правило, в этих липидах встречается набор жирных кислот с длиной цепи от Cie до С2е - Жирная кислота связана в церамиде амвдной связью со сфингозиновым или каким-либо другим сфинголипидным основанием с большой длиной цепи. [9]
Ферхейден н Моффат [1] применили раствор реагента в ДМФА для замещения на иод первичных гидроксильных групп нуклеозидов. ДМФА удается также осуществить избирательное замещение на иод только первичной гидроксиль-ной группы. [10]
Гликуроновые ( уроно-вые) кислоты - это соединения, в которых концевая первичная гидроксиль-ная группа моносахарида окислена до карбоксильной, в то время как карбонильная группа не претерпела никаких изменений. [11]
D ( 0 6), растворялся в воде, что также указывает на гетерогенную реакцию. При гомогенной реакции первичные гидроксиль-ные группы алкнлируются примерно с такой же скоростью, как и обе вторичные группы вместе. При гетерогенной реакции они алкнлируются медленнее. [12]
В случае окиси этилена вновь образуемые гидроксильные группы являются первичными. Молекулы окиси этилена присоединяются к целлюлозе по месту трех исходных гидроксильных групп в каждом ангидроглюкозном остатке и к вновь образующимся гидроксильным группам в алкильной группе, образуя боковые цепи полиэтилена. Данные относительно распределения ок-сиэтиловых групп и структуры производного показывают [40, 336], что три гидроксильные группы в каждом ангидроглюкозном остатке конкурируют из-за окиси этилена, хотя и не имеется доказательства реакции в о б е-и х вторичных гидроксильных группах в ангидроглюкозном остатке. На начальных стадиях реакции имеет место быстрое уменьшение гликольных остатков ( гидроксильные группы в положении 2, 3), но по мере развития реакции окись этилена в большей мере реагирует с первичными гидроксиль-ными группами, образуя боковые цепи полиэтилена. [13]