Cтраница 1
Гидроксильные группы эпоксидной смолы могут реагировать с жирными кислотами с образованием эфиров, растворимых в углеводородах и маслах. При использовании ненасыщенных жирных кислот, полученных, например, из дегидратированного касторового и льняного масел, или из смоляного и таллового масла, или из димерных кислот, образуются высыхающие смолы, при дальнейшей сополимеризации которых получаются сшитые блок-сополимеры. [1]
Отверждение эпоксидной смолы полиорганосилоксаном происходит путем взаимодействия этоксигрупп полиорганосилокса-на с гидроксильными группами эпоксидной смолы, возможно также частичное взаимодействие эпоксидных групп с гидроксильными группами полиорганосилоксана. [2]
В процессе горячей сушки происходит взаимодействие метилоль-ных групп резольной смолы с гидроксильными группами эпоксидной смолы и фенольных групп резольных и новолачных феноло-формальдегидных смол с эпоксидными группами. В случае использования бутанолизированных фенольных смол бутоксильные группы также реагируют с гидроксильными группами эпоксидной смолы, но лишь при температуре выше 180 С. [3]
Сшитые блок-сополимеры образуются в результате реакции ангидридов двухосновных кислот, например фталевой, малеиновой и янтарной, с гидроксильными группами эпоксидной смолы. Кислые эфиры, образовавшиеся при реакции ангидрида с одной гидроксильной группой, содержат карбоксильную группу, которая может реагировать с концевой эпо-ксигруппой эпоксидной смолы. [4]
Для отверждения эпоксидных смол используются также различные смолы, например фенолоформальдегидные резольные смолы ( связующие ЭДФ, ЭР-1-130), аминоформальдегидные смолы, продукты конденсации фенола и алифатических аминов с формальдегидом и др. Отверждение эпоксидных смол резольными происходит в результате взаимодействия метилольных групп феноло-формальдегидной смолы с гидроксильными группами эпоксидной смолы и фенольных гидроксилов с эпоксидными группами. Резоль - ная смола вводится в количестве 20 - 30 % от массы эпоксидной. При отверждении эпоксидных смол аминосмолами, добавляемыми также в количестве 20 - 30 %, наиболее вероятны реакции между эпоксидными и аминными группами, гидроксильными группами эпоксидных смол и метилольными или аминными группами ами-носмол. Основные трудности при использовании фенолоформаль-дегидных или аминоформальдегидных смол в качестве отвердителей эпоксидных смол связаны со сложностью их совмещения и высокой скоростью реакций метилольных групп между собой или с активными атомами водорода, обусловливающей преждевременное отверждение. [5]
Однозначно установлено, что весь процесс основан на трех главных реакциях. В первой реакции ангидрид дикарбоновой кислоты реагирует с гидроксильной группой эпоксидной смолы ( см. формулу 1, стр. [6]
К числу эпоксиэфиров следует отнести и алкидно-эпоксидные смолы, получаемые при взаимодействии эпоксидных смол с кислыми алкидами, модифицированными высыхающими маслами. Отверждение таких смол происходит при взаимодействии карбоксильных групп алкида с гидроксильными группами эпоксидной смолы. [7]
В связи с этим следует напомнить, что активные центры на склеиваемой поверхности расположены мозаично, причем далеко не все из них доступны для взаимодействия с адгезивом. Например, при склеивании металлов эпоксидными клеями взаимодействие осуществляется между гидроксильными группами эпоксидной смолы и оксидной пленкой. [8]
В процессе горячей сушки происходит взаимодействие метилоль-ных групп резольной смолы с гидроксильными группами эпоксидной смолы и фенольных групп резольных и новолачных феноло-формальдегидных смол с эпоксидными группами. В случае использования бутанолизированных фенольных смол бутоксильные группы также реагируют с гидроксильными группами эпоксидной смолы, но лишь при температуре выше 180 С. [9]
Применение ангидридов органических кислот ( малеиновый, фталевый и др.) в качестве отвердителей затруднено слабой растворимостью их в смолах при температуре окружающей среды и необходимостью проведения отверждения при высоких температурах. В процессе отверждения ангидридные группы вступают во взаимодействие с эпоксидными группами, а при более высоких температурах и с гидроксильными группами эпоксидной смолы. [10]
Отверждение эпоксидных смол мочевиноформальдегидными и меламиноформальдегидными смолами, как и отверждение фенольными смолами происходит при 150 - 200 С. Для отверждения применяют бутанолизированные аминоформальдегид-ные смолы, которые добавляют в количестве 30 % от массы эпоксидной смолы. Процесс отверждения эпоксидной смолы происходит за счет взаимодействия гидроксильных групп эпоксидной смолы с бутоксигруппами аминоформальдегидной смолы. Получаемые эпоксидноаминоформальдегидные покрытия обладают стойкостью к действию влаги, моющих веществ и истиранию. [11]
Применение ангидридов органических кислот ( малеиновый, фталевый и др.) в качестве отвердителей затруднено слабой растворимостью их в смолах при температуре окружающей среды и необходимостью проведения отверждения при высоких температурах. В процессе отверждения ангидридные группы вступают во взаимодействие с эпоксидными группами, а при более высоких температурах и с гидроксильными группами эпоксидной смолы. [12]
Для отверждения эпоксидных смол используются также различные смолы, например фенолоформальдегидные резольные смолы ( связующие ЭДФ, ЭР-1-130), аминоформальдегидные смолы, продукты конденсации фенола и алифатических аминов с формальдегидом и др. Отверждение эпоксидных смол резольными происходит в результате взаимодействия метилольных групп феноло-формальдегидной смолы с гидроксильными группами эпоксидной смолы и фенольных гидроксилов с эпоксидными группами. Резоль - ная смола вводится в количестве 20 - 30 % от массы эпоксидной. При отверждении эпоксидных смол аминосмолами, добавляемыми также в количестве 20 - 30 %, наиболее вероятны реакции между эпоксидными и аминными группами, гидроксильными группами эпоксидных смол и метилольными или аминными группами ами-носмол. Основные трудности при использовании фенолоформаль-дегидных или аминоформальдегидных смол в качестве отвердителей эпоксидных смол связаны со сложностью их совмещения и высокой скоростью реакций метилольных групп между собой или с активными атомами водорода, обусловливающей преждевременное отверждение. [13]
Новым типом акрилатных смол являются полиакрилаты, отвер-ждающиеся при нагревании. Эти полиакрилаты содержат в боковых цепях реакционноспособные группы ( амидные), взаимодействующие с формальдегидом с образованием метилольныу групп. Метилольные группы могут далее реагировать друг с другом, образуя сшивки, как в феноло -, мочевино - и меламино-формальдегидных смолах, или же взаимодействовать с гидроксильными группами алкидных и эпоксидных смол и с амидными и метилольными группами мочевино - и меламино-формальдегидных смол. [14]
Бутанолизи-рованные аминоформальдегидные смолы смешивают с эпоксидными смолами в среде растворителя или путем сплавления. Количество вводимой аминоформальдегидной смолы составляет около 30 % от массы эпоксидной смолы. Получаемые композиции обладают длительной жизнеспособностью при температуре окружающей среды и1 вступают во взаимодействие друг с другом при 150 - 200 С. В процессе отверждения гидроксильные группы эпоксидной смолы реагируют с метилольными и бутоксильными группами аминоформальдегидной смолы. [15]