Cтраница 1
Образовавшаяся гидроксильная группа реагирует со следующей молекулой ангидрида - по рассмотренной схеме. Присутствие в смоле небольших количеств ( 0 1 - 1 0 %) воды, спиртов, фенолов и третичных аминов ускоряет реакцию. [1]
В присутствии третичного амина образовавшиеся гидроксильные группы взаимодействуют с нитрильными, причем процесс протекает как внутри -, так и межмолекулярно. [2]
Реакция заключается в этерификации образовавшихся гидроксильных групп линейного полимера. Это может привести к образованию нерастворимого полимера сетчатой структуры. С увеличением длины радикала R дикарбоновой кислоты повышается эластичность полимера. [3]
Окисление фенола персульфатом калия в щелочной среде в Н2018 дало гидрохинон, содержащий во вновь образовавшейся гидроксильной группе кислород из персульфата. [4]
Окисление фенола персульфатом калия в щелочной среде с Н2018 дало гидрохинон, содержащий во вновь образовавшейся гидроксильной группе кислород из персульфата. [5]
Здесь пара электронов двойной связи карбонильной группы отошла к кислороду и стала связующей парой с водородом, принадлежащим образовавшейся гидроксильной группе, а пара электронов, прежде привязывавшая водород в метиле, перешла в качестве пары электронов ( л-пары) для образования двойной С С-связи. [6]
При окислении м-метоксисалицилового альдегида перекисью водорода в щелочной среде с Н2018 получен бис ( 4-метоксипирокатехин), содержащий во вновь образовавшихся гидроксильных группах также кислород из перекиси. [7]
Окисление фенола перекисью водорода в присутствии уксусной кислоты с Н2018 и реактивом Фентона ( H202 Fe2, метка вводилась в воду или перекись) дало пирокатехин, содержащий во вновь образовавшейся гидроксильной группе кислород только из перекиси. Это исключает участие в этих реакциях свободных радикалов ОН в качестве гидроксилирующих агентов, так как они быстро обменивают свой кислород с водой [7, 8] и ввели бы в пирокатехин кислород из среды. [8]
Окисление фенола перекисью водорода в присутствии уксусной кислоты в Н2018 и реактивом Фентона ( Н202 Fe2, метка вводилась в воду или перекись) дало пирокатехин, содержащий во вновь образовавшейся гидроксильной группе кислород только из перекиси. Это исключает участие в этих реакциях свободных радикалов ОН в качестве гидроксилирующих агентов, так как они быстро обменивают свой кислород с водой [7, 8] и ввели бы в пирокатехин кислород из среды. [9]
Для полностью этерифицированного образца подобный минимум не был обнаружен. Такое поведение было объяснено разрывом под действием метанола внутримолекулярных водородных связей, наличие которых предполагается для частично омыленного ацетата целлюлозы. Дальнейшее добавление метанола приводит к сольватации образовавшихся гидроксильных групп этим растворителем, что вызывает увеличение размеров клубка. [10]
Особенно велик порог между пергидрированием карбонильного кислорода и гидрированием ядра; такие кетоны, как ацето-фенон и бензил, гладко переходят соответственно в этилбензол и дифенилэтан, причем ароматические остатки не подвергаются воздействию, в чем заключается сходство со способом Клеммен-сена. По Сабатье и Сандерану, легко также замещаются алифа-тически и ароматически связанные галогены, легче всего хлор, труднее бром. Гидроксильные группы замещаются на водород в общем лишь в тех случаях, когда они получаются в течение процесса гидрирования, ранее образовавшиеся гидроксильные группы остаются незатронутыми; в качестве исключения можно назвать лишь я-толилизопропиловый спирт, который переходит в цймол. Труднее, чем при работе с благородными металлами, осуществляется дозировка водорода и остальное налаживание реакции. Главное значение способа состоит, или состояло, в гидрировании ароматических систем. [11]
Следующие до разнообразию за водородом - общим компонентом Вселенной - идут гелий и: кислород. Атом кислорода может соединяться с атомом водорода для образования гидро-ксильной группы. Это соединение нестабильно на Земле, поскольку гидроксильная группа очень активна и будет объединяться с практически любым встреченным ею атомом или молекулой. Особенно активна она при соединении со вторым атомом водорода для образования молекулы воды. Однако в межзвездном пространстве, где атомы распределены настолько редко, что столкновения происходят нечасто, образовавшаяся гидроксильная группа будет оставаться нетронутой в течение продолжительного времени. [12]
Раствор полибутилсиликата также содержит химически связанную воду ( вероятно в форме неэтерифицированного силанола - групп SiOH), которая частично освобождается при испарении растворителя. Присутствие неэтерифицированных гидроксильных групп подтверждается тем, что когда растворы полибутилсиликата нагревают в запаянных трубках при 100, содержание воды сначала возрастает, затем уменьшается до минимума, а затем увеличивается вновь. В течение второго подъема содержания воды вязкость раствора тоже начинает возрастать и продолжается до достижения точки геля. Считается установленным, что неэтерифицированные гидроксильные группы внутри молекулы поликремпевой кислоты медленно подвергаются внутримолекулярной конденсации, причем они освобождают воду и являются причиной первоначального увеличения содержания воды в растворе. Вода затем может быть использована в гидролизе бутоксильных групп, освобождая - бутиловый спирт и образуя новые гидроксильные группы на периферии мицелл. Этот процесс приводит к уменьшению содержания воды в системе. Наконец, вновь образовавшиеся гидроксильные группы могут способствовать внутримолекулярной конденсации и росту более увеличенных молекулярных единиц. Вода же в этом процессе опять освобождается, и вязкость увеличивается. Увеличение вязкости может быть обусловлено дальнейшим механическим блокированием растворителя n - бутилового спирта в пределах агрегирования молекулярных единиц поликремневого эфира. [13]