Cтраница 1
Гидрокспльная группа является постоянной и неизменной частью молекул спиртов, а величина и строение углеводородного радикала могут меняться. Спирты с углеводородными радикалами, состоящими из небольшого числа атомов углерода ( метиловый, этиловый), по своим свойствам стоят ближе к воде. По мере же роста углеводородной цепочки спирта сходство с водой уменьшается, зато нарастают признаки, характерные для углеводородов. [1]
Наличие пяти гидрокспльных групп ослабляет связь карбонильной группы с бензольным кольцом. [2]
В частности, содержание гидрокспльных групп составляет 4 % и выше на органическое вещество. [3]
У многоатомных спиртов водород гидрокспльных групп легче замещается металлом, чем у одноатомных. [4]
Помимо соединений, содержащих фенольпую гидрокспльную группу, при нагревании реагируют также соединения с мстоксильшш группой в бензольном ядре. [5]
Макдональд установил, что все свободные гидрокспльные группы взаимодействуют с адсорбированным азотом. Полоса поглощения свободных гидроксильных групп при 3749 см-1 исчезала при степени заполнения поверхности, значительно меньшей, чем соответствует монослойному заполнению, определенному из адсорбционных изотерм. [6]
Клафф и Гледдинг [306] нсследоиали структурирование полиуретанов, содержащих свободные гидрокспльные группы, при действии диизоциа-натов и показали, что эта реакция протекает почти количественно без побочных реакций и позволяет определять степень сшивания. [7]
В этом случае ннтрозогруппа количественно вступает в соседнее положение с гидрокспльной группой. Между тем, как было указано выше, при работе по Ильинскому и Генрику [761] ( ср. Гардена [762]) из а-нафтола получается смесь изомеров. [8]
Молекула клетчатки [ С Н7О2 ( ОН) 3 ] п содержит гидрокспльные группы, поэтому, подобно спиртам, она образует сложные и простые эфпры. [9]
Следует напомнить, что вследствие пространственных взаимодействий зигзагообразная гранс-конформация пинакона ( в которой гидрокспльные группы наиболее далеко разделены) является более стабильной, чем ыс-конформация, из которой может образовываться циклический эфир. Поэтому, как и в случае окисления гликолей йодной кислотой, скорость образования хроматного эфира является важным критерием в определении легкости расщепления гликолей. [10]
Широко используемый стереоселективный метод получения циклических эфиров из диолов, содержащих первичную или вторичную гидрокспльную группу, состоит в катализируемом основанием замыкании цикла, исходя из моносульфоната диола. На примерах схем ( 359) и ( 360) показаны двухстадийные синтезы оксетанов [480] и тетрагидропнранов [481] соответственно. [11]
Сложные эфиры другого типа получают в результате реакции полпспнртов, содержащих 2 - 4 гидрокспльные группы, с органическими кислотами жирного ряда, включающими от 6 до 12 атомов углерода. Известны также сложные эфиры, которые можно рассматривать как продукты реакции ортокремниевой кислоты со спиртом или фенолом. Наконец, могут быть сложные эфпры, представляющие собой продукты замещения атомов водорода в молекуле орто-фосфорной кислоты на органические радикалы. [12]
Очевидно, что для этого необходимо прежде всего защитить три другие имеющиеся в молекуле гидрокспльные группы. Однако прямой не-релод от 162 к 163 трудноосущестинм, так как ацетилиро-ваппо спиртом - сравнительно малоселективная реакция, и к тому же для первичных спиртов она протекает быстрее, чом для вторичных. Введение три-тилышй защиты по первичным гидроксилам осуществляется гораздо легче, чем по вторичным, поскольку реакции объемистой трптилыюй группы очень чувствительны к пространственным препятствиям вокруг атакуемого центра. В этом соединении защищен именно тот первичный гидроксил, который должен быть свободным в конечном продукте. На следующей стадии нам нужна неселективная защита, позволяющая тотально закрыть все оставшиеся гидроксшш. Тритиловые эфиры можно расщепить мягким кислотным гидролизом, по отношению к которому ацетильная защита устойчива. [13]
С этим же связано еще одно обстоятельство, заключающееся в двоякой вол можности взаимного расположения обеих гидрокспльных групп по отношению к плоскости симметрии исходной двойной связи. На модели можно легко показать, что гидроксильные группы могут быть расположены либо по одной, либо по двум сторонам этой плоскости. Другими словами, может произойти либо ( ас-присоединение, либо транс-присоединение. [14]
В области 1660 см 1 в концентрате АК-30 обнаружено поглощение вторичных амидов, а при 3150 см 1 - гидрокспльных групп карбоновых кислот. [15]