Cтраница 1
Метильная группа как о -, п-ориентант будет направлять электрофильную атаку в реакциях 8к ( аром) во второе и шестое положения; нитро-группа как м-ориентант будет направлять электрофильную атаку также во второе и шестое положения. [1]
Разности энергий ( ккал / моль 1 -, 2 - и 3-пирролкарбодитиоатных анионов ( MP2 / 6 - 31 G. эффект метального замещения. [2] |
Метильная группа в а-положении увеличивает стабильность аниона 2-пиррол-карбодитиоата по сравнению с соответствующим N-изомером на 11.12 ккал / моль. [3]
Метильная группа в а - и - у-поло-жениях обладает подвижными атомами водорода. Реакционная способность метильной группы в а-пиколине сравнима с реакционной способностью метилкетонов. [4]
Метильные группы в макромолекулах полипропилена располагаются в строго определенном порядке вдоль плоскости, проходящей вдоль оси волокна. [5]
Метильная группа, следовательно, действует здесь как / - заместитель. [6]
Метильная группа в положении 2 бензимидазола благодаря электроноакцепторному влиянию гетерокольца способна вступать в конденсацию с альдегидами. [7]
Метильная группа окисляется легче, если она связана с двойной связью или ароматическим ядром. Метальные группы, находящиеся при бензольном ядре, окисляются хромовой смесью, азотной кислотой, перманганатом калия до образования кислот. [8]
Метильные группы отщепляются с трудом. [9]
Метильные группы в а - и у-положениях пиридина более кислые, чем метиль-ные групны толуола, и соответствующие анионы - нуклеофилы, очень похожие по поведению на другие металлоорганические нуклеофилы. [10]
Метильная группа в положении 3, где она проявляет только / - эффект, увеличивает рКа пиридина на 0 5 единиц, а в положениях 2 и 4, где действует также и М - эффект, увеличение основности еще больше - соответственно 0 7 и 0 8 единиц. Основность почти не изменяется, если вместо метильной группы ввести другие предельные алкильные группы; это указывает на очень малую роль сверхсопряжения. Диметильные или 2-трет-бутильная группы не понижают основность; Отсюда следует, что в этом ряду стерические затруднения оказывают значительно меньше влияния, чем в ряду бензойной кислоты или анилина. К сожалению, эти соединения до сих пор были изучены только в 50 % - ном спирте. По отношению к более объемистым кислотам Льюиса, например к трехфтористому бору, пространственно затрудненным оказывается уже 2-метилпиридин, как это следует из уменьшения теплоты реакции. [11]
Метильные группы не проявляют заметного направляющего влияния. [12]
Метильная группа этого соединения представляет собой ангулярный метил С-18, мигрирующий в процессе реакции дегидрирования от С-13 к С-17, тогда как боковая цепь при С-17 отщепляется в виде углеводорода С8, а ангулярный метил G-19 отщепляется, по-видимому, в виде метана. [13]
Метильная группа увеличивает стабильность фенильного иона, возможно, за счет сверхсопряжения и положительных индукционных эффектов. Низкое значение k / k0, когда заместителем является трет-буткл, не является неожиданным, если принять во внимание его известную тенденцию к отщеплению метильных групп. Что касается заместителей, для которых сг отрицательно, то неопределенность факторов, влияющих на протекание реакции II, не позволяет предсказать даже характера стабилизирующего действия таких заместителей. Повышенная способность к отщеплению метальной группы или протона является наиболее вероятной причиной уменьшения k / k0 в случае метоксиль-ного заместителя по сравнению с гидроксильным. [14]
Метильная группа в таких соединениях может вступать в реакции ацилирования. Фенацилпиридин, например, может быть получен конденсацией 2-пиколина с этилбензоатом. [15]