Металлоорганическая группа
Cтраница 1
Металлоорганические группы не совместимы с большинством функциональных групп, кроме инертных, таких как простая эфирная - О -, которая совместима вообще со всеми функциональными группами. Естественно, нужно иметь представление о том, что совместимость функциональных групп возможна только в определенных температурных интервалах. При высоких температурах все они реагируют друг с другом и не совместимы. [1]
 |
Изолобальвая авалогм между органическими металлооргаввчес-кимн груш. ами ML, ( М - переходный металл, в / - оболочку включаются ( m l s. [2] |
Концепция легко распространяется на металлоорганические группы, содержащие не только двух -, но и 4 6-электронные лиганды. Так, например, циклобутадиен имеет 4я - электрона и заменяет два обычных двухэлектронных лиганда L, циклопентадиениланион или бензол эквивалентны трем двухэлектронным лигандам. [3]
В обоих этих примерах металлоорганическая группа расположена в непосредственной близости от тройной связи. Однако Уорд [ 461 показал, что такое стерическое требование не является необходимым для этой реакции. [4]
 |
Изолобальвая авалогм между органическими металлооргаввчес-кимн груш. ами ML, ( М - переходный металл, в / - оболочку включаются ( m l s. [5] |
Концепция легко распространяется на металлоорганические группы, содержащие не только двух -, но и 4 6-электронные лиганды. Так, например, циклобутадиен имеет 4я - электрона и заменяет два обычных двухэлектронных лиганда L, циклопентадиениланион или бензол эквивалентны трем двухэлектронным лигандам. [6]
Неорганические соедниеиня олова а также соедниеиня типа RSnX3 и R2SnX2 нетоксичны, однако соединения типа R3SnX токсичны, следовательно, токсичность - это свойство именно металлоорганических групп. [7]
Однако это не обусловлено стереоспецифической адсорбцией на твердой поверхности цинка ( как предполагали Аркус и Смит128), поскольку и в отсутствие свободного металла также образуется оптически активная смесь. Вероятно, объяснение явления следует искать в размерах металлоорганической группы. [8]
При исследовании гидролизующихся соединений в качестве акцептора вместо метанола, фенола, воды применяется хлороформ. Электронодонорная способность гетероатома X в подобных соединениях зависит как от индуктивного эффекта металлоорганических групп М ( СН3) 3, так и от степени dn - / - связывания М-X. Показано, что в тех случаях, когда неподеленная пара электронов гетероатома X, обусловливающая его донорные свойства, участвует в образовании dn - ря-связи MX, донорные свойства соединения понижены. [9]
Нефть представляет собой сложную смесь различных углеводородов - - - от метана до нелетучих молекул чрезвычайно больших размеров. Часто в нефти присутствует также большое число соединений, содержащих серу, кислород, азот и металлоорганические группы. Со времени второй мировой войны достигнут большой прогресс в разработке методов исследования состава нефтей. [10]
Эти соединения могут содержать ( но могут и не содержать) связи металл - углерод; некоторые из них, например МЬСЬ С6Н6, представляют собой аддитивные соединения, тогда как другие, например NbCU СнН9, по своему характеру являются, как считают, металлоорганическими. Реакция с водным раствором аммиака приводит к отщеплению галоида от соединения последнего типа, но, как предполагают, не затрагивает арильной группы, связанной с металлом; трудно, однако, понять, почему подобная металлоорганическая группа может быть столь устойчивой к действию воды. Коттон [6] приводит таблицу различных аддитивных и металлоорганических соединений, о которых имеются сообщения, но считает, что не было изолировано и охарактеризовано ни одного индивидуального соединения. [11]
Как для нейтральных, так и для заряженных групп главную роль играет электроотрицательность центрального атома. Однако из этого правила имеется и ряд исключений. Так, металлоорганические группы типа - HgPh или - ЗпРЬз, содержащие в качестве центрального атома тяжелые металлы, обладают хотя и небольшим, но акцепторным эффектом, несмотря на то, что электроотрицательность металлов ( Hg, Sn) меньше электроотрицательности водорода. [12]
Страницы: 1