Cтраница 1
Другие электроноакцепторные группы, например NR3, CN, NO2, SO2R, CO, CO2R, увеличивают силу простых алифатических кислот. Аналогичное влияние оказывают гидроксильные и метоксильные группы. Неподеленные электроны атомов кислорода групп ОН и ОМе не способны проявлять мезомерный эффект в направлении, противоположном индуктивному эффекту, из-за наличия в молекуле насыщенного атома углерода. [1]
При наличии в молекуле других электроноакцепторных групп процессы с их участием могут конкурировать с процессом отщепления галогена. [2]
Карбанионы, стабилизированные сопряжением с другими электроноакцепторными группами, реагируют аналогично с потерей хиральности. [3]
Если же заместителем при двойной связи является карбоксильная или другая электроноакцепторная группа, то присоединение диена по этой связи происходит и даже может быть предпочтительным. [4]
В качестве диенофилов пригодны соединения, двойные или тройные связи которых связаны с атомом хлора, карбонильной, нитрильной, нитро-группой или другими электроноакцепторными группами. Особенно реак-ционноспособным является ангидрид малеиновой кислоты, а Р - Ненасыщенные карбонильные соединения ( например, акролеин или метилвинилкетон) могут реагировать как диенофилы и вступать в диеновый синтез как кислородные аналоги диенов. [5]
К а р-ненасыщенным нитрилам, нйтрильная группа которых может быть замещена, относятся нитрилы, содержащие в а - и р-положениях еще две нитрильные группы ( трицианэтилен или его производные) или нитрильную группу и другую электроноакцепторную группу. [6]
В последние годы исключительного размаха достигло использование методов ЯКР - и ПМР-спектроскопии для исследования хлорорганических соединений. Объем нашей книги не позволяет сделать обзор по ПМР-спектроскопии, тем более что закономерности ПМР-спектроскопии хлорорганических соединений и соединений с другими электроноакцепторными группами аналогичны. [7]
В принципе любая С - С1 - связь может быть превращена в С - Н - связь, однако легкость и избирательность восстановления сильно зависит от строения хлорсодержащей функциональной группы, от наличия и расположения в молекуле других функциональных групп, от природы восстановителя. Так, например, обычно хлор у винильного атома углерода замещается на водород труднее, а у аллильного легче, чем в предельных хлоруглеводородах. Накопление атомов хлора или других электроноакцепторных групп у углеродного атома, связанного с хлором, облегчает восстановление. Атом хлора, находящийся в а-положении к электроноакцепторной группе, замещается легче, чем более отдаленные атомы хлора в той же молекуле. [8]
Фторметилирование, бромметилирование и иодметилирование осуществляют при использовании соответствующих галогеноводо-родных кислот. В отличие от нитробензола м-ци-нитробензол не вступает в реакцию хлорметилирования. Амины и фенолы имеют слишком высокую реакционную способность и, если не содержат других электроноакцепторных групп, то образуют полимерные продукты. [9]
Электронодонорные заместители в ароматическом кольце стабилизуют я л - триплет и дестабилизуют п л - триплет. Аналогичный стабилизующий эффект наблюдается в полярных растворителях. В случае ацетофенона введения одной метильной группы в ароматическое ядро достаточно для обращения энергий триплет-ных состояний, тогда как в бензофеноне только сильные электро-нодонорные группы, такие как NH2, придают низшему триплету л л - характер. Группы с электроноакцепторным индуктивным эффектом ( например, CF3) стабилизуют п л - состояние, однако другие электроноакцепторные группы ( например, галоген, CN), способные к сопряжению с карбонильной группой, стабилизуют оба состояния. [10]
Электронодонорные заместители в ароматическом кольце стабилизуют я я - триплет и дестабилизуют п я - триплет. Аналогичный стабилизующий эффект наблюдается в полярных растворителях. В случае ацетофенона введения одной метильной группы в ароматическое ядро достаточно для обращения энергий триплет-ных состояний, тогда как в бензофеноне только сильные электро-нодонорные группы, такие как NH2, придают низшему триплету я л - характер. Группы с электроноакцепторным индуктивным эффектом ( например, CF3) стабилизуют / г я - состояние, однако другие электроноакцепторные группы ( например, галоген, CN), способные к сопряжению с карбонильной группой, стабилизуют оба состояния. [11]