Cтраница 1
Мета-ориентирующие группы СО2Н, СО, NO2) CN, СС13 покрываются первой частью правила. В соответствии с этим группы SCN, SeCN ориентируют в орто - н пара-положения. [1]
Мета-ориентирующие группы СО2Н, СО, NO2, CN, CC13 описываются первой частью правила. В сульфогруппе X ( S) и Y ( O) являются атомами элементов одной и той же группы ( VI) периодической системы, но разных атомных весов. В согласии с этим правилом группы SCN, SeCN ориентируют в орто-и пара-положения. [2]
Сильно мета-ориентирующие группы, такие, как нигро -, карбоксильная, сульфогруппа, находящиеся в одном из а-положений, не препятствуют вхождению следующего заместителя во второе а-положение. Если оба а-положения заняты, замещение происходит в одном из двух - положений в зависимости от характера заместителя в а-положении. Группа, уже находящаяся в р-положении, также может определять, какое из двух свободных а-положений должно быть замещено. [3]
В случаях наличия в ядре мета-ориентирующей группы А новый заместитель чаще всего становится не в то кольцо, с которым связан А, но в другое, причем в этом другом кольце имеются свои наиболее благоприятные для замещений места. У нафталина такими местами являются преимущественно а-места. У антрахинона вследствие ориентирующего влияния со стороны средней СО-группы-преобладают нередко - замещения. [4]
В случаях наличия в ядре мета-ориентирующей группы новый заместитель чаще всего входит не в то ядро, с которым связана эта группа, а в другое, причем в этом другом ядре имеются свои наиболее благоприятные для замещений места. У нафталина такими местами являются преимущественно tf - места. [5]
В случаях наличия в ядре мета-ориентирующей группы новый заместитель чаще всего входит не в то ядро, с которым связана эта группа, а в другое, причем в этом другом ядро имеются свои наиболее благоприятные для замещений места. У нафталина такими местами являются преимущественно й-места. [6]
СНО, NO2, SO3H, [ N ( CH3) 3 ] ориентируют в мета-положения, Большинство орто - и пара-ориентирующих групп активируют молекулу, так что замещение идет легче, чем в самом бензоле, а большинство мета-ориентирующих групп оказывает дезактивирующее влияние. В нафталине замещение происходит в а-положении, в фуране, тиофене и пирроле - в а - положении, а в пиридине в р - положении. Все эти молекулы, за исключением пиридина, более активны, чем бензол. [7]
Введение в молекулу орто-пара-ориентирующих заместителей не мешает флуоресценции и может даже увеличивать ее. Большинство мета-ориентирующих групп, за исключением CN, снижает выход флуоресценции. [8]
Из таблицы видно, что с увеличением реакционной способности реагента ( в таблице сверху вниз) активизация, вызванная в ядре толуола метильной группой, играет все меньшую роль. Падающая избирательность реакции замещения проявляется в увеличивающемся процентном содержании мета-замещенного продукта, хотя обычно в толуоле СН3 - группа направляет заместители в орто - и пара-положение. То же самое справедливо для ароматических систем с другими opmo-napa - ориентантами. Соответственно при электрофильном замещении у ароматического ядра с мета-ориентирующими группами получают тем больший процентный состав орто-и napa - замещенных, чем более реакционноспособным является применяемый агент. [9]
Из таблицы видно, что с увеличением реакционной способности реагента ( в таблице сверху вниз) активизация, вызванная в ядре толуола метильной группой, играет все меньшую роль. Падающая избирательность реакции замещения проявляется в увеличивающемся процентном содержании мета-замещенного продукта, хотя обычно в толуоле СН3 - группа направляет заместители в орто - и пара-положение. То же самое справедливо для ароматических систем с другими opmo-napa - ориентантами. Соответственно при электрофильном замещении у ароматического ядра с мета-ориентирующими группами получают тем больший процентный состав орто-и napa - замещенных, чем более реакционноспособным является применяемый агент. [10]
Электроноакцепторные группы ( нитро -, сульфо -, карбокси -) являются мета-ориентантами и затрудняют сульфирование, в то время как электронодонорные группы ( алкил -, алкокси -, алкилтио -, амино -) облегчают сульфирование и являются орто-пара-ориентан-тами. Однако аминогруппа, как это показано ( см, стр. Аномалия наблюдается также и с галоидными заместителями, которые, будучи акцепторами электронов, затрудняют сульфирование, хотя являются орто-пара-ориентантами. То же относится к реакциям сульфирования, проводимым в обычных лабораторных условиях. Применение жестких условий может привести к образованию так называемых ненормально ориентированных изомеров в качестве основных продуктов при сульфировании соединений, содержащих как орто-пара-ориентиру-ющие, так и мета-ориентирующие группы. [11]