Центральная метиленовая группа
Cтраница 1
Центральная метиленовая группа при синдиотактическом расположении обозначается как рацемическая метиленовая группа, или г-единица. Последовательность трех следующих друг за другом мономерных звеньев в структурно регулярных цепях полимеров типа ( - СН2 - СНК -) называется тактической триадой. [1]
Центральная метиленовая группа при синдиотактическом расположении обозначается как рацемическая метиленовая группа, или r - единица. Последовательность трех следующих друг за другом мономерных звеньев в структурно регулярных цепях полимеров типа ( - СН2 - CRR -) называется тактической триадой. [2]
 |
Тетраэдрические стереоизомерные центры. Обозначение связей, соседних со стереоизомерным центром.| Различные типы тактических расположений, или тактических диад. [3] |
Центральная метиленовая группа изотактического расположения обозначается как жезо-метиленовая группа, или / п-единица. [4]
 |
Тетраэдрические стереоизомерные центру. Обозначение связей, соседних.| Различные типы тактических расположений, или тактических диад. [5] |
Центральная метиленовая группа изотактического расположения обозначается как жезо-метиленовая группа, или т-единица. [6]
В этом спектре метильная группа и слабопольная метиленовая группа проявляются в виде триплетов, чего и следовало ожидать, учитывая взаимодействие с центральной метиленовой группой молекулы. Центральная метиленовая группа проявляется в виде мультиплета, который можно проанализировать, рассматривая ее взаимодействие сначала с метильной группой, а затем с метиленовой группой, несущей нитрозаместитель. [7]
Исходя из теории строения, А. М. Бутлеров пришел к выводу, что возможно существование и другого изомерного углеводорода также состава С4Ню, строение которого можно вывести, исходя от пропана, путем замены в молекуле последнего метальным радикалом водородного атома центральной метиленовой группы. [8]
Исходя из теории строения, А. М. Бутлеров пришел к выводу, что возможно существование и другого изомерного углеводорода также состава С4Н10, строение которого можно вывести, исходя от пропана, путем замены в молекуле последнего метиль-ным радикалом водородного атома центральной метиленовой группы. [9]
В этом спектре метильная группа и слабопольная метиленовая группа проявляются в виде триплетов, чего и следовало ожидать, учитывая взаимодействие с центральной метиленовой группой молекулы. Центральная метиленовая группа проявляется в виде мультиплета, который можно проанализировать, рассматривая ее взаимодействие сначала с метильной группой, а затем с метиленовой группой, несущей нитрозаместитель. [10]
Правила ориентации при замещении в реакции обменного фторирования в ряду пропана могут быть систематизированы благодаря обширным исследованиям Хенне и его сотрудников, подтвержденным последующими работами в этой области. Регулирующим фактором является степень галогенирования центральной метиленовой группы; следует различать три главные категории. [11]
Так, например, в ПМР спектре соединений при 3.25 и 3.70 РРМ наблюдаются четкие синглеты, отвечающие, соответственно, терминальной метоксильной СН3О и тиометиленовой CH2S группам. Сигналы концевых алкильных метилов ( триплеты) проявляются в области 0.9 - 1.0 РРМ, центральная метиленовая группа алкильного заместителя ( в Рг соединения ( 3)) резонирует мультиплетом около 1.65 РРМ. [12]
Наблюдавшиеся во всех случаях очень большие изменения спектра в области поглощения ОН подтверждают ту точку зрения, что образующиеся здесь связи гораздо сильнее, чем обычные водородные мостики. В случае еноль-ной формы дикетонов эта связь обычно имеет характер двойной олефиновой связи и обнаруживается частота, близкая к 1600 см 1; если же ненасыщенность в а р-поло-жении связана с ароматической системой, то наблюдаются несколько меньшие смещения. Примеры енольных 5-дике-тонов, образующих хелатные связи, обсуждались также Шигориным [130], Парком, Брауном и Лачером [131], которым удалось показать, что при замещении обоих атомов водорода центральной метиленовой группы возможность енолизации предотвращается и наблюдается обычная карбонильная частота. [13]
При рассмотрении структурной формулы пропана можно заметить, что в этом углеводороде, в отличие от метана и этана, не все водородные атомы по их положению равноценны. В метане содержатся 4 водородных атома, одинаково сгруппированные вокруг центрального атома углерода и равноценные в силу этого. Поэтому метану отвечает только один одновалентный ра - - дикал метил. В этане 6 водородных атомов принадлежат двум равноценным метальным группам и также равноценны. Поэтому и этану отвечает только один одновалентный радикал этил. В пропане же из 8 входящих в его состав водородных атомов по положению взаимно равноценны 6 водородных атомов двух равноценных концевых метильных групп, но они отличаются от двух также взаимно равноценных водородных атомов центральной метиленовой группы. Поэтому пропану, в отличие от метана и этана, должны отвечать два углеводородных радикала, производимые из пропана отнятием водородного атома в концевой ме-чтильной группе для одного и в центральной метиленовой группе для другого. [14]
При рассмотрении структурной формулы пропана можно заметить, что в этом углеводороде, в отличие от метана и этана, не все водородные атомы по их положению равноценны. В метане содержатся 4 водородных атома, одинаково сгруппированные вокруг центрального атома углерода и равноценные в силу этого. Поэтому метану отвечает только один одновалентный радикал метил. В этане 6 водородных атомов принадлежат двум равноценным метальным группам и также равноценны. Поэтому и этану отвечает только один одновалентный радикал этил. В пропане же из 8 входящих в его состав водородных атомов по положению взаимно равноценны б водородных атомов двух равноценных концевых метальных групп, но они отличаются от двух также взаимно равноценных водородных атомов центральной метиленовой группы. Поэтому пропану, в отличие от метана и этана, должны отвечать два углеводородных радикала, производимые из пропана отнятием водородного атома в концевой ме-тильнои группе для одного и в центральной метиленовой группе для другого. [15]
Страницы: 1 2