Метильная метиленовая группа
Cтраница 3
Конденсация сложных эфиров с кетонами приводит к получению р-дикетонов и их производных. Так же, как и в случае сложных эфиров, карбэтоксигруппа активирует соседние группы СН2 или СН3, в случае кетонов карбонильная группа активирует метильные и метиленовые группы, стоящие ва-поло-жении к ней. [31]
Для анализа парафинов может быть также применен разработанный на широком наборе индивидуальных углеводородов метод [87 ] раздельного определения в процентах по массе метиленовых групп в шести - и пятичленных нафтеновых кольцах. Метод основан на выведенных по методу наименьших квадратов зависимостях коэффициентов поглощения исследуемого продукта при 2926 и 2957 см-1 от содержания метиленовых групп в цепи, изолированных метильных групп, разветвленных метильных и метиленовых групп в указанных нафтеновых кольцах. [32]
К таким свойствам относятся температура плавления, жесткость при многократном изгибе и предел текучести при растяжении. Линейность полимера определяют из соотношения метильных и метиленовых групп. Хотя высококристаллические полиэтилены обычно обладают большей жесткостью и прочностью, чем полиэтилен более разветвленного строения, их сопротивление разрыву практически непосредственно зависит от молекулярного веса и распределения по молекулярным весам. В табл. 2 приведены некоторые свойства ряда образцов полиэтилена. Непосредственное сравнение возможно лишь для результатов, полученных из одного и того же источника. [33]
 |
Определение числа метильных и метиленовых групп для синтетических смесей. [34] |
В табл. 4 приведены данные для образцов, молекулярный вес которых изменяется в широких пределах. В большинстве случаев наблюдается хорошее соответствие между двумя столбцами значений числа метильных и метиленовых групп. [35]
Триметил-2 - метилендигидроиндол образует основание, соли которого окрашивают хлопок по таннинной протраве в синий цвет. Приводится много примеров красителей этого типа. Точно так же на 5-формил - 2 4-диарилпирролы можно подействовать веществами с реакционноспособными метильными и метиленовыми группами в молекуле, например N-метилоксиндолом, иодметилатом хиналь-дина или 1 2 3 3-тетраметилдигидроиндолом. Соли образующихся при этом соединений красят хлопок по таннинной протраве в различные, большей частью синевато-красные, тона. При конденсации 2 4-диарилпирролов, у которых положение 5 свободно, с нитрозо-соединениями, например с 4-нитрозо - 1-арил - 5-пиразолонами, 3-ни-трозоиндолами или я-нитрозодиалкиламинобензолом, а также с альдегидами, являющимися производными азотсодержащих гетероциклических соединений ( например, 1 3 3-триметил - 2-формилмети-лендигидроиндолом) получаются оранжевые и красные красители для шерсти. В качестве одного из реагирующих веществ можно брать также я-диалкиламинодифенилкетон ( например, 4 4 -бис-ди - метиламинобензофенон) или ароматические альдегиды ( например, бензальдегид, я-диметиламинобензальдегид); соли получающихся продуктов красят шерсть в синий цвет. Были получены также и азокрасители. Ди - и тетразамещенные 2-пирролазаметиновые красители, являющиеся прочными синими красителями, представляющими ценность для цветной фотографии, могут быть получены взаимодействием соответствующего пропионитрильного производного с солянокислым гидроксиламином. [36]
Рассчитаны общее содержание циклов в молекуле ( Ко), количество ароматических ( К) и нафтеновых ( ТГн) колец, число и доля ( отн. Са), нафтеновые ( Сц) и парафиновые ( Сц) фрагменты, а также количество атомов углерода в заместителях: в метильных и метиленовых группах ( Са и Са) непосредственно связанных с ароматическим кольцом, в группах СНз и СН в 3 - ( Ср) и у - ( С) положениях к ароматическому кольцу. Оценивали также число атомов углерода в алифатических цепях ( Ср), которое может характеризовать среднюю длину алкильных заместителей. Величина Оц характеризует степень замещенности атомов водорода в ароматических кольцах. [37]
В кристаллах мыл щелочных металлов молекулы в двух соседних слоях расположены катионами к катионам, в кристаллах мыл двухвалентных металлов оба аниона направлены в противоположные стороны. Таким образом, кристаллические плоскости в кристаллах мыл одновалентных металлов образованы сдвоенным рядом катионов, а в кристаллах мыл двухвалентных металлов - одним рядом катионов. Силы, связывающие отдельные молекулы в кристаллах мыл, являются ионными, действующими между отрицательно заряженными карбоксильными группами и положительно заряженными ионами металлов, и ван-дер-ваальсовыми силами, действующими между метильными и метиленовыми группами в углеводородных цепях органических радикалов мыл. [38]
Кроме того, при быстром смешивании реагентов было получено меньшее количество высококипящего остатка, В Случае метил-я-амилкетона, который ацилируется главным образом по метиленовой группе, быстрое насыщение также приводит к получению более высокого общего выхода - дикетонов. В таких случаях способ быстрого насыщения, повидимому, не имеет особого преимущества перед более старой методикой, предусматривающей медленное насыщение. Этот метод разделения основан на большей растворимости продуктов ацилирования по метильной группе в разбавленных водных растворах едкого натра и на способности обоих изомеров давать различно окрашенные комплексы с хлорным железом, Так, смесь метальных и. При обработке разбавленным водным раствором едкого натра экстрагируется преимущественно метальный изомер; извлечение ведут до тех пор, пока енольная проба на метиленовый изомер не даст пурпурной окраски или пока не будет отмечено полное отсутствие окраски, Таким путем были получены достаточно чистые продукты ацилирования по метиленовой группе различных кето-нов, содержащих метильные и метиленовые группы. В некоторых случаях, когда при ацетилировании кетонов, содержащих одновременно метильные и метиленовые группы, производится медленное насыщение и образуются главным образом продукты ацети-лирования по метиленовой группе, последние могут быть получены в качестве единственных продуктов реакции, если к смеси ангидрида и кетона перед насыщением ее трехфтористым бором добавить каталитическое количество / г-толуолсульфокислоты ( 10 мол. [39]
Кроме того, при быстром смешивании реагентов было получено меньшее количество высококипящего остатка, В Случае метил-я-амилкетона, который ацилируется главным образом по метиленовой группе, быстрое насыщение также приводит к получению более высокого общего выхода - дикетонов. В таких случаях способ быстрого насыщения, повидимому, не имеет особого преимущества перед более старой методикой, предусматривающей медленное насыщение. Этот метод разделения основан на большей растворимости продуктов ацилирования по метильной группе в разбавленных водных растворах едкого натра и на способности обоих изомеров давать различно окрашенные комплексы с хлорным железом, Так, смесь метальных и. При обработке разбавленным водным раствором едкого натра экстрагируется преимущественно метальный изомер; извлечение ведут до тех пор, пока енольная проба на метиленовый изомер не даст пурпурной окраски или пока не будет отмечено полное отсутствие окраски, Таким путем были получены достаточно чистые продукты ацилирования по метиленовой группе различных кето-нов, содержащих метильные и метиленовые группы. В некоторых случаях, когда при ацетилировании кетонов, содержащих одновременно метильные и метиленовые группы, производится медленное насыщение и образуются главным образом продукты ацети-лирования по метиленовой группе, последние могут быть получены в качестве единственных продуктов реакции, если к смеси ангидрида и кетона перед насыщением ее трехфтористым бором добавить каталитическое количество / г-толуолсульфокислоты ( 10 мол. [40]
Страницы: 1 2 3