Cтраница 2
Пиррольные кольца в ядре порфина связаны с метановыми группами своими а-атомами углерода. При замещении водородных атомов Р - положений различными радикалами образуются порфирины. Многие природные пигменты являются металлическими производными порфи-ринов, в которых атом металла связан с азотом пиррольных колец. [16]
Группа Х Н - может быть названа метановой группой. [17]
Алифатические соединения, содержащие метальные, метилено-вые или метановые группы, достаточно реакционноспособны, чтобы вступать в реакцию а-амидоалкилирования; они чрезвычайно разнообразны по структуре. Сюда относятся циклические и ациклические ( 3-дикарбонильные соединения всех типов, р-цианпроизводные сложных эфиров, активированные нитрилы, нитроалканы и сложные р-нитроэфиры, некоторые неароматические гетероциклические соединения с активными метановыми группами в кольце, гетеро-ароматические соединения с активированными метальными группами, ацетилен и синильная кислота. Большая часть из этих типов соединений обладает приблизительно такой же нуклеофильной реакционной способностью, как фенол в ароматическом ряду. Поэтому некоторые из этих соединений могут реагировать с рядом сс-амидоалкилирующих реагентов, включая слабо электрофильные N. Однако в отличие от ароматических нуклеофилов многие из реакционноспособных метиленовых соединений в сильной кислоте не устойчивы или вступают в побочные реакции. По этой причине или из-за повышенной нуклеофильной реакционной способности соответствующих анионов а-амидоалкилирование слабых алифатических кислот обычно проводят в нейтральной или основной среде. [18]
Алифатические соединения, содержащие метильиые, метилено-вые или метановые группы, достаточно pea к ц ион неспособны, чтобы вступать в реакцию а-амидоалкилирования; они чрезвычайно разнообразны по структуре. Сюда относится циклические и ациклические Р - ДИ карбон ильные соединения всех типов, 3-циаппроизводныс сложных эфиров, активированные нитрилы, литроалкапы и сложные р-нитроэфиры, некоторые неароматические гетероциклические соединения с активными метиловыми группами в кольце, гетерсн ароматические соединения с активированными метил ьпыми группами, ацстилсп и синильная кислота. Большая часть из этих типов соединений обладает приблизительно такой же нуклсофилыюй реакционной способностью, как фенол в ароматическом ряду. Поэтому некоторые из этих соединений могут реагировать с рядом к-амидсшжилирующих реагентов, включая слабо элсктрофильные N N - бис - амиды. Однако в отличие от ароматических нуклеофилов многие из реакциошюспособных метиленовых соединений в сильной кислоте не устойчивы или вступают в побочные реакции. По этой причине или из-за повышенной нуклсофилыюй реакционной способности соответствующих анионов к-амидоалкилированис слабых алифатических кислот обычно проводят в нейтральной или основной среде. [19]
Молекула бензола - цикл, состоящий из шести метановых групп. [20]
Аналогичные красители, но с другими заместителями у концевых метановых групп могут быть синтезированы из промежуточных продуктов, подходящих для конденсации с этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты. Карбоцианины, в молекуле которых один или оба а-углеродных атома несут алкоксильную или арилоксиль-ную группы, абсорбируют в более красной области спектра. [21]
Метиленовая группа в этих условиях реагирует иначе, чем метановая группа. [22]
![]() |
УФ-спектры продуктов реакции АПП с 20 12 % ( масс. серы при 230 С. Продолжительность реакции ( мин я основные полосы поглощения ( в нм указаны около кривых. [23] |
Образование этих продуктов свидетельствует об участии в реакции двух соседних метановых групп. [24]
В табл. 13 сопоставлены константы скорости обмена водорода в метановой группе трифенилметана с несколькими прото-фильными растворителями и катализаторами - основаниями. [25]
В этом случае галогенируются не метильные, а метилеиовые или метановые группы, напр. [26]
МЕТИЛОВЫЕ КРАСИТЕЛИ ( полиметиновые красители), содержат в молекуле метановые группы - СН ( свободные или замещенные), образующие цепь сопряженных двойных связей с нечетным числом углеродных атомов между концевыми электронодонорной и электроноакцепторной группами. [27]
Однако стабильность красителей и сенсибилизированных ими фотоматериалов с увеличением числа метановых групп быстро убывает. [28]
Хотя в приведенном примере этилат натрия не способен обеспечить ацилирования метановой группы, он, очевидно, является достаточно эффективным конденсирующим средством для осуществления циклизации по этой группе [1 1] в том случае, когда продукт реакции способен к ионизации. [29]
Важным фактором, определяющим гомолизацию донора, является место соединения метановой группы с ароматическим остатком у поликонденсированных соединений. Это имеет место и в случае фенильных производных. [30]