Cтраница 1
Метильпые группы, находящиеся в а - или - положении в некоторых гетероциклических соединениях, взаимодействуют с солями диазонин. [1]
Метильпые группы, связанные с ароматическими или гетероциклическими системами, могут быть окислены до карбоксильных групп по общей схоме R - СНз - R - СООН. Эта реакция важна не только потому, что таким путем можно получить ряд карбоно-вых кислот из естественных или ситетических продуктов, но и потому также, что она является промежуточной ступенью па пути перехода от гомологов к основным циклическим системам ( см. стр. Относящимися сюда окислителями являются прежде нсего пермаиешшт и громовая кислота. При наличии при одном ядре нескольких метилышх групп одна и а них и большинстве случаев может быть окислена концептриропашюй азотной кислотой, причем остальные остаются неизмененными. [2]
Во-первых, в разветвленной молекуле метильпые группы стремится расположиться на периферии, третичные водородные атомы - спрятаться внутрь молекулы, а вторичные атомы водорода занимают промежуточное положение. Вследствие этого объемистый радикал с трудом может атаковать слабо связанный третичный атом водорода, в то время как легче доступные вторичные и первичные атомы водорода связаны более прочно. [3]
При замыкании цикла, в котором участвует метильпая группа, в результате внутримолекулярной реакции сочетании диазо-тировапных о-толуидинов образуется индазол. [4]
Все рассмотренные соединения, включая производные циклопентана п циклогексана, содержащие геминальные метильпые группы, ароматизируются с приблизительно одинаковыми скоростями; это показывает, что скорость всех таких реакций определяется одним и тем же элементарным актом. Логично предположить [7], что таким актом является разрыв пятичленного кольца с одновременным образованием шестичленного. [5]
Мы видим из этой схемы, что при переходе fi - метилкамфена в метил-изоборнеол геминальные метильпые группы, и отличие от того, что наблюдается при аналогичном превращении а-метилкамфена, сохраняют свое положение без всякого изменения. [6]
Данные исследования электронной дифракции метилборного ангидрида указывают на наличие плоского шестичленного кольца с чередующимися атомами бора и кислорода; каждая метильпая группа связана с атомом бора и лежит в плоскости кольца. [7]
В отличие от карбоцепных каучуков, силоксаиовые почти не окисляются кислородом при темп - pax ниже 150 С. При более высоких темп - pax окисляются боковые метильпые группы, что приводит к деструкции и структурированию полимера. [8]
Нет никаких оснований допустить, что между Si - и О-атомами появляются двойные связи, подобно кетонам, и что эти Si-О - группы полимеризуются. Как органический заместитель Si-атома до сих пор значение имеет только метильпая группа. [9]
При каталитическом гидрировании в мягких условиях ( Pt, комнатная температура) пинены превращаются в предельный бицыкличсский углеводород пинай. Последний может существовать в двух стереоизо-мерных формах: в одной из них метильпая группа занимает цис ( экзо) - положение, а в другой - транс ( эндо) - положение по отношению к изопропилиденовому мостику. В свою очередь каждая из этих форм существует в правовращающей и левовращающеп формах. Таким образом, при гидрировании ос-и р-пиненов получаются мс-шшаны, а именно из ( -) - а - и ( -) - р-шшснов образуется ( -) - шпинан, а из () - я - и () - ( 3-пинснов - ( - -) - г ггс-шшан. В более жестких условиях гидрирования ( Ni, по методу Сабатье-Сандерана) получается смесь цис - и транс-пинаиов, а в еще более жестких условиях в результате расщепления циклобутанового кольца образуется / г-мснтан. [10]
В высшей степени важно, однако, что вследствие ассим-метричного положения двух метильпых групп в молекуле фенхилового спирта эта перегруппировка может пойти здесь в днух различных направлениях и приведет, таким образом, к двум различным ссмициклическим фенхенам. [11]
Эти сополимеры отличаются друг от друга только наличием в молекуле одною из них метильпых групп в а-положении, что существенно влияет на их свойства. [12]
Эти сополимеры отличаются друг от друга только наличием в молекуле одною из них метильпых групп в-а-положении, что существенно влияет на их свойства. [13]
Тенденция соединений алюминия ( III) к самоассоциащш также проявляется и в алюмипийтриалкнлах, не имеющих нуклеофиль-ных заместителей. Так, триметилалюмпнпй ( 2) в бензольном растворе и в парах является днмером, у которого метильпые группы и атомы алюминия образуют трехцентровые двухэлектронные связи, что является одной из основных особенностей структуры три-алкильных соединений алюминия. В этой связи следует отметить, что трпметилборан не димеризуется, по-видимому, вследствие сте-рических затруднений, дестабилизирующих димср. Способность алюминий гриалкилов к образованию мостиковых связей зависит от размеров алкилыюй группы, уменьшаясь в ряд MeEt - H-Pr - W3O - Bu. Триизобутилалюминий в бензольном растворе практически является мономером. Большая стабильность донорно-акцспторной связи по сравнению с трехцентровыми алкнльными мостиковыми связями иллюстрируется тем, что димер диметила-люминийхлорида ( 3) содержит в качестве мостика атом хлора, з не мстильную группу. [14]
Относительные скорости окисления первичных, нторич них и третичных углерод-водородных снязей возрастают, в этом ряду драматически, а низкая относительная реакционная способность псрпнчной углерод-водородной снязи означает, что окисление метальной группы чрезвычайно невыгодно по сравнению с окислением метиленовой или метиновой группы. Напротив, если метальная группа активирована другой группой, устойчивой к окислению, например ароматическим фрагментом, окисление п карбоновую кислоту можно легко осуществить с. Метильпую группу, сопряженную с карбонильной группой, также можно окислить, получив а-кетокис-лоту, однако выходы при этом п общем случае невелики. Ал-кильные цепи, более длинные, чем метил, сопряженные с ароматическим кольцом, могут давать ct - кетопроизводные, которые, однако, подвергаются в дальнейшим деструкции с разрывом углерод-углеродной сни. [15]