Cтраница 1
Нуклеофугные группы в орто-положениях арила соединений Аг-Х-2-УН и Аг-У-2-ХН достаточно легко подвергаются внутримол. [1]
Отщепление облегчается, если нуклеофугная группа X является плохо уходящей, как это имеет место для триалкилам-шшиевой и диалкилеульфониевой гуппр. [2]
По схеме ANRORC может осуществляться замещение не только нуклеофугных групп, но и нуклеофильное заме. [3]
Аг - ароматический или гетероароматический остаток, Х - - нуклеофугная группа ( или хорошая уходящая группа реакций нуклеофильного замещения), a Y - - мягкий нуклеофил. Первая электрохимическая стадия проходит как перенос электрона на молекулярную частицу, на второй стадии электрон переносится обратно на электрод. Поэтому в идеальном случае заряд, проходящий через ячейку, должен быть равен нулю. [4]
В цикле развития цепи по реакции ( 21) анион-радикал диссоциирует с образованием арил-радикала и аниона нуклеофугной группы. Если субстрат АгХ представляет собой катион, нуклеофугная группа уходит в виде нейтральной частицы. По реакции ( 22) ар ил-радикал реагирует с нуклеофилом с образованием новой о-связи и нового анион-радикала. Реакция ( 23) представляет собой перенос электрона с анион-радикала на субстрат и завершает последовательность реакций стадии развития цепи. Стадия обрыва цепи зависит от условий реакции. [5]
Для введения атомов хлора в ароматическое кольцо электро-фильным замещением используют молекулярный хлор и реагенты общей формулы С1 - X ( 1), где X - нуклеофугная группа. Следует отметить, что многие из этих соединений могут являться также реагентами свободнорадикального хлорирования, которое в ароматическом ряду приводит к замещению в алкиль-ных группах ( см. разд. Гетеролитическому хлорированию способствует присутствие катализаторов и полярность среды. [6]
Указанный вывод подтверждается также и тем фактом, что частичное сохранение конфигурации в этой системе достигается лишь в том случае, если в качестве уходящей группы выступает хлорид или нейтральные нуклеофугные группы. [7]
В цикле развития цепи по реакции ( 21) анион-радикал диссоциирует с образованием арил-радикала и аниона нуклеофугной группы. Если субстрат АгХ представляет собой катион, нуклеофугная группа уходит в виде нейтральной частицы. По реакции ( 22) ар ил-радикал реагирует с нуклеофилом с образованием новой о-связи и нового анион-радикала. Реакция ( 23) представляет собой перенос электрона с анион-радикала на субстрат и завершает последовательность реакций стадии развития цепи. Стадия обрыва цепи зависит от условий реакции. [8]
Дегидроаминирование незамещенных 1 5 -, 1 6 - и 1 8-нафтиридинов системой КМН2 / МНз ( ж) / КМпС4 приводит исключительно к 2-амино-производным. Если в положении 3 присутствует нитрогруппа, то продуктами аминирования оказываются 4-аминонафтиридины. При аминировании 1 7-нафтиридина образуется смесь 2-амино -, 4-амино - и 8-аминонафтиридинов. Следует подчеркнуть, что ами-нирование нафтиридинов, содержащих такие нуклеофугные группы как хлор - или этокси -, также протекает без их замещения. [9]
Дегидроаминирование незамещенных 1 5 -, 1 6 - и 1 8-нафтиридинов системой КМН2 / МНз ( ж) / КМпО4 приводит исключительно к 2-амино-производным. Если в положении 3 присутствует нитрогруппа, то продуктами аминирования оказываются 4-аминонафтиридины. При аминировании 1 7-нафтиридина образуется смесь 2-амино -, 4-амино - и 8-аминонафтиридинов. Следует подчеркнуть, что ами-нирование нафтиридинов, содержащих такие нуклеофугные группы как хлор - или этокси -, также протекает без их замещения. [10]