Cтраница 2
При нагревании силанольные группы отщепляют воду с образованием силоксановых групп. Однако по различным причинам применимость этого простого метода вызывает сомнения. [16]
Попытка отличить силанольные группы от адсорбированной свободной воды была предпринята Шапиро и Вейссом [ 200а ] и Вейссом и другими [2006] на основе применения реакции с дибо-раном. [17]
Количественное определение силанольных групп принципиально возможно путем нейтрализационного титрования раствором едкого натра или гидроксида кальция. Однако в водной среде поверхность может гидратироваться. Поэтому превращение SiOH-групп осуществляют или в неводной среде или с газообразным реагентом. [18]
Один гидроксил силанольной группы или молекулы воды реагирует с каждой молекулой метиллития с выделением метана. Метан измеряли объемным методом. Дифференциация между адсорбированными молекулами воды и поверхностными гидроксильны-ми группами была проведена на основе их инфракрасного спектра ( см. стр. [19]
Высокая активность силанольных групп на поверхности стекла может быть использована, как это показано в работах [160-167], для модификации поверхности стекла катализаторами полимеризации типа хлоридов металлов с целью создания на ней центров прививки. [20]
Механизм удаления силанольных групп с поверхности уже в значительной степени дегидроксилированных кремнеземов, а также распределение силанольных групп на разных стадиях дегидро-ксилирования еще не выяснен. Наиболее ценные сведения о термическом дегидроксилировании поверхности высокодисперсных кремнеземов получены методом ИК спектроскопии. Таким образом, в результате обработки в вакууме при 200 С сильно гидроксилиро-ванной поверхности кремнезема с нее удаляются не только возмущенные взаимной водородной связью силанольные пары, но отчасти и изолированные силанольные группы. В процессе дальнейшего дегидроксилирования при повышении температуры ( см. рис. 3.7) на поверхности кремнезема остаются преимущественно изолированные силанольные группы. Уменьшение оптической плотности этой полосы с повышением температуры предварительной обработки образца вызывается уменьшением поверхностной концентрации свободных силанольных групп. Слабая низкочастотная асимметрия полосы, сохраняющаяся вплоть до обработки образца при 1000 С, связана с неоднородностью взаимодействия остающихся силанольных групп с соседними силоксановыми группами аморфных кремнеземов. [21]
Расчет числа силанольных групп на поверхности может быть осуществлен различными способами. Простейшим является способ, предложенный Дилером [3], полностью основанный на геометрических рассмотрениях и учете плотности аморфного кремнезема. [22]
![]() |
Примеры адсорбентов, модифицированных солями. [23] |
Метод замещения силанольных групп Si-ОН в силикатных адсорбентах или носителях на другие функциональные группы имеет очень большое значение в хроматографии, поскольку наряду с устранением мешающих активных центров и повышением однородности поверхности становится возможным также направленное воздействие на полярность. [24]
Установлено, что силанольные группы на поверхности кремнезема, стекла и кварца являются дополнительными центрами деполимеризации поли-органосилоксановых каучуков по связи Si-О и замедляют окисление органических радикалов макроцепей. Процесс деполимеризации силоксановых каучуков протекает особенно интенсивно при наличии на поверхности кремнезема воды, связанной с поверхностными силанольными группами. [25]
![]() |
Хроматограммы на силохроме С-80, предварительно прогретом при 350 С. [26] |
Уменьшение поверхностной концентрации силанольных групп снижает, как показано на рис. 3.18, специфичность кремнеземных адсорбентов. Это позволяет регулировать их адсорбционные свойства в хроматографических применениях. [27]
Для определения числа силанольных групп на поверхности требуется различать SiOH-группы и физически связанную или водородносвязанную воду. Мысленно можно представить, что некоторые молекулы воды могут настолько сильно удерживаться, что при температуре, требуемой для десорбции, часть силанольных групп может также теряться в результате дегидратации. Вероятно, это происходит в микропорах, где энергия адсорбции воды очень высока, а силанольные группы более легко дегидратируются. [28]
Действительно, если протонизованные силанольные группы были бы активными центрами по отношению к нитробензолу, то следовало бы ожидать, что нитрогруппы являются значительно более основными, чем бензольные кольца. [29]
У настоящей ОФ все силанольные группы на поверхности силикагеля должны быть замещены или экранированы. Подобные фазы не должны адсорбировать метиловый красный ( см. гл. [30]