Cтраница 1
Трифенилметильная группа является удобной защитной группировкой. [1]
Трифенилметильная группа ( С6Н5) зС - вводимая с помощью трифенилхлор-метана ( СвН6) зС - С1 ( стр. [2]
Трифенилметильная группа ( С6Н5) 3С -, вводимая с помощью трифенилхлор-метана ( С6Н6) 3С - С1 и удаляемая каталитическим гидрированием. [3]
Трифенилметильные группы могут образовывать как положительные, так и отрицательные ионы. [4]
Трифенилметильная группа ( СвН5) зС -, вводимая с помощью трифенил-хлорметана ( СвН5) зС - С1 ( стр. [5]
В этом случае молекула гексафенилэтана образует две нейтральных трифенилметильных группы, то есть два свободных радикала трифенилметила с трехвалентным атомом углерода - с центральным атомом углерода, имеющим один свободный, неспаренный, электрон. Не следует смешивать ион трифенилметил ( катион или анион) с свободным радикалом трифенилметилом. [6]
Многие олефиновые соединения также присоединяют к своим двойным связям по две трифенилметильные группы. [7]
В случае трифенилуксусной кислоты неполный обмен кислорода может быть обусловлен некоторой конкуренцией реакции ( В), являющейся обратной от ( Б), с реакцией ( Г); последняя, как можно предположить, является сравнительно медленной вследствие стерических затруднений при атаке серной кислоты на центральный углеродный атом трифенилметильной группы. Однако реакция ( В) не может быть быстрее, чем ( Г), так как обмен кислорода проходит далеко не полностью. Наблюдающуюся корреляцию между скоростью и составом среды легко объяснить тем, что ни ( Б), ни ( Г) не определяют полностью скорость процесса. [8]
Таким образом, эта реакция подобна реакции нейтрализации. Анионный характер трифенилметильной группы иллюстрируется поведением трифенил-метилтетраметиламмония, который как электролит ионизируется во всех растворителях. [9]
При использовании таких растворителей, как н-гептан, бензол, толуол, ацетонитрил, метиленхлорид или нитрометан, полимеризация происходила в незначительной степени или не происходила совсем. В ци-клополимерах присутствуют трифенилметильные группы и отсутствуют остатки тропилия. Повышение концентрации ионов ( С6Н5) зС приводит к уменьшению ненасыщенности. Предполагаемый механизм циклополимеризации включает образование комплекса с переносом заряда при взаимодействии катализатора с нитробензолом. Этот комплекс отнимает 1 электрон от молекулы мономера, после чего процесс циклополимеризации происходит с участием катион-радикалов по ранее рассмотренным схемам. [10]
Следует отметить, что возможность рассредоточения заряда посредством трех арильных ядер была бы еще больше, если бы триарильная группировка могла быть вполне плоской. На деле даже трифенилметильная группа имеет пропеллерообразную форму. Если бы это было иначе, о-водородные атомы не помещались бы и мешали бы друг другу. В этом можно убедиться, если построить структуру трифенилметила, использовав приведенные ( кн. 1, стр. [11]
Полученный эфир устойчив в нейтральной и щелочной среде, и оставшуюся в нем незащищенной вторичную спиртовую группу можно окислить двуокисью марганца. Кетоноспирт получают, снимая трифенилметильную группу нагреванием с разбавленной уксусной или соляной кислотой. [12]
Хотя это последнее соединение содержит вообще десять фенильных групп, оно относится к классу тетра-фенилэтанов и для наших теперешних целей его лучше называть тетрафенилди ( трифенилметил) этаном. Это объясняется тем, что трифенилметильные группы не увеличивают возможности резонанса в радикале по сравнению с недиссоциированной молекулой. В этих различных веществах третичные бутильные и трифенилметильные группы, которые несомненно очень велики, вероятно, могут удлинить и тем самым ослабить центральную связь углерод-углерод. [13]
В соединениях Шленка бензильные и трифенплметилыше группы тоже содержатся в виде карбанионов. Действительно, приведенное выше производное, содержащее трифенилметильную группу, проводит электрический ток в пиридиновом растворе. [14]
В то же время бензгидрильный радикал отщепляется в виде бензгидрола со скоростью, не зависящей от концентрации гидроксильных ионов. Следует полагать, что в случае первых двух радикалов реакция идет по бимолекулярному, а в случае бензгидрильного радикала - по мономолекулярному механизму; имеются косвенные доказательства того, что в случае трифенилметильной группы реакция протекает по мономолекулярному механизму. [15]