Фталоильная группа
Cтраница 1
Фталоильная группа часто используется как надежная блокирующая группа при синтезе различных цефали-нов ( фосфолипидов), а также пептидов. [1]
Обычный метод удаления N-за-щитной фталоильной группы пептидов включает реакцию с гидразином в спиртовом растворе и гидролиз промежуточного продукта нагреванием с разбавленной кислотой. [2]
Наиболее общим методом введения фталоильной группы без рацемизации является, по-видимому, использование N-карбэтоксифтал-имида. [3]
Указан выход после удаления фталоильной группы. [4]
Наиболее общим методом введения фталоильной группы без рацемизации является, по-видимому, использование N-карбэтоксифтал-имида. [5]
Этот метод удобно использовать вместо синтеза Габриэля, особенно для получения аминов, содержащих функциональные заместители, такие, как нитрильная, сложноэфирная или амидная группы, которые гидролизуются до соответствующих карбоновых кислот при отщеплении фталоильной группы. [6]
Он реагирует быстрее, чем фталевый ангидрид, и может применяться для этерификации очень многих спиртов, поскольку стериче-ское влияние при введении ацетильной группы в молекулу менее значительно, чем при введении фталоильной группы. Например, уксусный ангидрид легко реагирует с диолами-1 2, тогда как фталевый ангидрид количественно реагирует лишь с трудом или не реагирует вообще. Даже если обе гидроксильные группы достаточно удалены друг от друга, как, например, в бутин-2 - диоле-1 4 НОСН2С ССН2ОН, фталевый ангидрид реагирует так медленно, что для обеспечения полноты реакции в заданный промежуток времени необходим 10-кратный его избыток. Между тем для реакции бутиндиола с уксусным ангидридом за тот же промежуток времени требуется лишь 3 моль уксусного ангидрида на одну гидроксильиую группу. Уксусный ангидрид количественно реагирует также с фенолами, даже двузамещенными ( хотя и не реагирует с тризамещеиными количественно); фталевый ангидрид не вступает в реакцию с фенолами вообще. [7]
Он реагирует быстрее, чем фталевый ангидрид, и может применяться для этерификации очень многих спиртов, поскольку стериче-ское влияние при введении ацетильной группы в молекулу менее значительно, чем при введении фталоильной группы. Например, уксусный ангидрид легко реагирует с диолами-1 2, тогда как фталевый ангидрид количественно реагирует лишь с трудом или не реагирует вообще. Даже если обе гидроксильные группы достаточно удалены друг от друга, как, например, в бутин-2 - диоле-1 4 НОСН2С Е ССН2ОН, фталевый ангидрид реагирует так медленно, что для обеспечения полноты реакции в заданный промежуток времени необходим 10-кратный его избыток. Между тем для реакции бутиндиола с уксусным ангидридом за тот же промежуток времени требуется лишь 3 моль уксусного ангидрида на одну гидроксильиую группу. Уксусный ангидрид количественно реагирует также с фенолами, даже двузамещенными ( хотя и не реагирует с тризамещеиными количественно); фталевый ангидрид не вступает в реакцию с фенолами вообще. [8]
Основание Ман-ниха, полученное из пировиноградной кислоты, формальдегида и диметиламина, превращали по реакции диметиламиногруппы с тио-уксусной кислотой в соответствующий тиолацетат. Защиту с тиоль-ной группой затем удаляли в присутствии кислоты, после чего проводили конденсацию с производным аминометиленглицина и получали эритро - и трео-изомеры продукта конденсации. Хотя эти изомеры и возможно разделить, однако после обработки гидразином ( удаление фталоильной группы) и кислотой ( удаление трет-бутильной сложноэфирной группы) оба изомера превращались в нужную грео-аминокислоту. Тритилирование аминогруппы значительно облегчает образование р-лактама, проводимое с помощью дициклогексилкарбодиимида. [9]
 |
Спектр грамицидина S в rfe - ДМСО при 220 МГц. [10] |
Эти особенности трудно объяснить однозначно. Структура фрагмента Фен-Про близка к цис-форме. Швайзер и Лудишер [185] получили дополнительные доказательства правильности этой структуры, обнаружив сдвиг в сильное поле сигналов фталоильных протонов грамицидина S, в котором амино-группы орнитина были замещены фталоильными группами. Эти сдвиги, в соответствии с предлагаемой конформацией грамицидина, объясняются взаимодействием близко расположенных бензольных колец и фталоильных групп. [11]
 |
Спектр грамицидина S в rfe - ДМСО при 220 МГц. [12] |
Эти особенности трудно объяснить однозначно. Структура фрагмента Фен-Про близка к цис-форме. Швайзер и Лудишер [185] получили дополнительные доказательства правильности этой структуры, обнаружив сдвиг в сильное поле сигналов фталоильных протонов грамицидина S, в котором амино-группы орнитина были замещены фталоильными группами. Эти сдвиги, в соответствии с предлагаемой конформацией грамицидина, объясняются взаимодействием близко расположенных бензольных колец и фталоильных групп. [13]
Страницы: 1