Cтраница 1
Диффузия продуктов распада по внутренним и вновь образованным порам кристаллита к его поверхности, что обусловливает увеличение внутренней его поверхности. [1]
Диффузия продуктов распада по внутренним и вновь образованным порам к поверхности кристаллита, что обусловливает увеличение внутренней поверхности кристаллита кокса. [2]
Диффузия продуктов распада по внутренним и вновь образованным порам кристаллита к его поверхности, что обусловливает увеличение внутренней его поверхности. [3]
Диффузия продуктов распада по внутренним и вновь образованным порам к поверхности кристаллита, что обусловливает увеличение внутренней поверхности кристаллита кокса. [4]
Процесс удаления азота, как и термообессеривание, очевидно, ограничивается диффузией продуктов распада азотоуглерод-них соединений за пределы углеродной матрицы путем разрушения последней. [5]
В процессе термообработки удаляются малопрочные боковые структурные группы и сернистые соединения, диффузия продуктов распада создает микропоры и увеличивает внутреннюю поверхность кокса. Одновременно увеличивается диаметр углеродных слоев за счет неупорядоченной части углерода, а также путем слияния небольших соседних сеток. [6]
Однако, если скорость процессов деструкции определяется диффузией активных продуктов в материал или диффузией продуктов распада из полимеря, когезионные межмолекулярные взаимодействия ( или просто когезионные взаимодействия), влияя на коэффициенты диффузии молекул в полимерной среде, определяют скорость разрушения материала. При переходе от эластомеров к жесткоцеп-ным кристаллическим полимерам коэффициенты диффузии низкомолекулярных соединений изменяются на несколько порядков. Зависимость свойств полимерных материалов от величины межмолекулярных взаимодействий хорошо известна. Так, расчет удельной мольной когезии на фрагмент цепи полимера длиной 5 А, показывает [32], что эта величина изменяется от 4 - 8 кДж / моль ( 1 - 2 ккал / моль) для эластомеров до 8 - 21 кДж / моль ( 2 - 5 ккал / моль) для жестко-цепных полимеров. Удельная когезия, превышающая 21 кДж / моль ( 5 ккал / моль), характерна для кристаллических полимеров. С увеличением межмолекулярной когезии возрастает прочность. Известно [17], что модуль Юнга для различных полимеров коррелирует с величиной удельной когезии. [7]
Прежде чем перейти к непосредственному исследованию кинетики газовыделения, необходимо установить, действительно ли скорость газовыделения определяется скоростью протекания химической реакции разложения полимера, или она лимитируется скоростью диффузии продуктов распада из массы полимера. [8]
Приведенные выше соотношения были получены без учета влияния вязкости среды на протекание отдельных реакций, но это влияние, несомненно, значительно. Эффект клетки и замедленная диффузия продуктов распада ( особенно при карбонизации полимера) могут изменять приведенные выше количественные соотношения и привести к сугубо формальным функциональным зависимостям процессов деструкции от степени превращения. Константа скорости и соответственно энергия активации, определяемые в таких случаях, являются величинами чисто формальными, которые могут быть полезны для описания процесса термической деструкции, но которыми следует весьма осторожно пользоваться для оценки превалирующего механизма распада. [9]