Cтраница 1
Различные карбонильные группы значительно различаются между собой по скорости оксимирования. Наиболее медленно реагируют с гидроксиламином кетогруппы. Препараты окисленной целлюлозы, полученные различными методами и различающиеся, по-видимому, расположением карбонильных групп в элементарном звене, также различаются между собой по скорости оксимирования. [1]
Специфичность восстановления различных карбонильных групп, которая так характерна для восстановления алкоголятами алюминия, в случае гидрида не имеет места. Несмотря на это, восстановление литий-алюминий гидридом обладает рядом преимуществ благодаря большей скорости реакции, отсутствию побочных процессов и лучшим выходам, с которыми обычно, хотя и не всегда, получаются продукты реакции. Ни для одного из описанных в литературе примеров восстановлении литий-алюминий гидридом указанные выходы не были значительно ниже тех, которые получаются при восстановлении алкоголятами алюминия. [2]
Две одинаковые или различные карбонильные группы, находящиеся в исходном соединении, могут вступать во взаимодействие с а-галогенэфирами одновременно или поочередно в зависимости от их расположения и экспериментальных условий. [3]
Валентные колебания С О различных карбонильных групп поглощают в области 1900 - 1600 см 1; более узкие границы поглощения определяются типом карбонила ( например, кетоны, сложные эфиры); кроме того, на положение полос поглощения влияет целый ряд эффектов ( см. гл. Таким образом, данные о поглощении позволяют получить сведения о различных эффектах, а также и о типе карбонильной группы. Вот почему этой области химики-органики придают особое значение. Тип карбонильной группы определяется при изучении не только валентных колебаний С О, но и колебаний других групп. [4]
Дело в том, что жесткие пергидрофенантреновые ядра способствуют тому, что различные карбонильные группы поглощают при одной и той же частоте, и единственное отличие состоит в различных коэффициентах поглощения. [5]
Полосы при 1765 и 1800 слг1 в ИК-спектре этого сополимера относятся к двум различным карбонильным группам. Полоса при 1765 слг1 соответствует звену III, а полоса при 1800 слг1 свидетельствует о наличии несопряженной карбонильной группы лактона. [6]
Шемякина с сотрудниками ( 1943), однако, показано, что реакция взаимодействия бисульфита натрия с 2-метил - 1 4-нафто-хиноном протекает значительно сложнее. Первоначальным продуктом реакции, которая протекает через оксониевые соли, является неустойчивый бисульфитный комплекс, образующийся в результате присоединения ионов Н1 и 50з - к различным карбонильным группам молекулы нафтохинона. [7]
Во многих отношениях эта картина аналогична случаям значительного различия частот симметричного и антисимметричного колебаний линейной двуокиси углерода и гораздо меньшего расщепления у изогнутой молекулы двуокиси серы. Важны также значения обычных частот индивидуальных карбонильных групп - чем больше они отличаются, тем меньше будет взаимодействие. В большинстве случаев две различные карбонильные группы одного органического соединения разделены одним или более углеродными атомами и не лежат в одной плоскости. Вместе с тем, что обычные значения частот каждой из групп различны, это настолько уменьшает взаимодействие, что каждая из двух полос может быть вполне надежно отнесена только к одной из специфических карбонильных групп. Так, кетоформа ацето-уксусного эфира характеризуется двумя карбонильными полосами, одна из которых уверенно может быть отнесена к кето -, а другая - к эфирной группе. Аналогичным образом дикетоформа 2-аро-илциклогексанона [20] характеризуется двумя карбонильными полосами, занимающими обычные положения для насыщенного и а, р-ненасыщенного кетонов. Наконец, следует рассмотреть роль относительной ориентации карбонильных диполей. Если две группы лежат в одной плоскости, но ориентированы в противоположных направлениях, то при симметричном колебании не будет происходить изменения дипольного момента. Влияние указанных различных факторов хорошо иллюстрируется конкретными примерами, рассмотренными ниже. [8]
В спектрах образцов, прошедших различную обработку, найдены полосы в области 1500 - 1800 см -, отнесенные к примесям. Примесь ацетата натрия поглощает при 1575 см-1. В области 1680 - 1740 см - лежат характеристические полосы различных карбонильных групп. Отжиг выше 180 С способствует образованию карбонильных групп. [9]
Валентное карбонильное поглощение v ( CO), вероятно, применяется наиболее часто из всех характеристических частот групп, используемых обычно в работах по определению структуры. Важность этого поглощения не уменьшилась с появлением спектроскопии ЯМР, так как оно дает прямую информацию ( а не косвенную, какой является величина т для а-протонов), касающуюся наличия или отсутствия отдельных карбонильных групп. Точное значение частоты, как правило, дает возможность химику сделать выбор между вероятными структурами; так, более высокая частота всегда бывает обусловлена карбонильной группой 5-членного, а не 6-членного кольца, и это свойство было широко использовано в исследовании природных веществ, для того чтобы отличить 5-членные циклические формы от 6-членных для кето-нов, лактонов, лактамов и ангидридов. Конечно, иногда случается так, что накладываются поглощения двух различных карбонильных групп одной и той же молекулы, как в соединении XXVII, но двойственное происхождение одиночной полосы можно обнаружить при внимательном исследовании интенсивности ( ср. [10]
После регистрации спектра средне - или высококипящего соединения, растворенного в СНС1з, раствор нетрудно извлечь из кюветы, выждать испарения растворителя и вновь растворить соединение в растворителе другой полярности. Сравнение получаемых при этом двух спектров при анализе полярных соединений часто дает дополнительную информацию. Интерпретация спектров становится легче и при анализе растворов данного вещества различной концентрации. Например, расщепленные или мультиплетные полосы поглощения, наблюдаемые в области 6 1 - 5 6 мкм ( 1650 - 1800 см 1), могут быть обусловлены различными факторами, такими, например, как наличие в молекуле двух или большего числа различных карбонильных групп, ферми-резонанс, механическое сцепление, образование водородных связей, наличие цис - и скошенной конформаций. Задача определения природы таких полос поглощения лучше всего решается с помощью спектров растворов. [11]
После регистрации спектра средне - или высококипящего соединения, растворенного в СНСЬ, раствор нетрудно извлечь из кюветы, выждать испарения растворителя и вновь растворить соединение в растворителе другой полярности. Сравнение получаемых при этом двух спектров при анализе полярных соединений часто дает дополнительную информацию. Интерпретация спектров становится легче и при анализе растворов данного вещества различной концентрации. Например, расщепленные или мультиплетные полосы поглощения, наблюдаемые в области 6 1 - 5 6 мкм ( 1650 - 1800 см 1), могут быть обусловлены различными факторами, такими, например, как наличие в молекуле двух или большего числа различных карбонильных групп, ферми-резонанс, механическое сцепление, образование водородных связей, наличие цис - и скошенной конформаций. Задача определения природы таких полос поглощения лучше всего решается с помощью спектров растворов. [12]