Cтраница 2
ОН) СООН - ] [161,165], однако экспериментальных данных, с несомненностью подтверждающих присутствие указанных звеньев в ионитах, еще недостаточно. Карбоксильные и карбонильные группы если и содержатся в некоторых из сульфо-фенольных ионитов, то в весьма небольших количествах, как показывают значения обменной емкости и ИК-спектры ионитов. [16]
Практическое значение имеет также способность целлюлозы окисляться при действии озона, перекиси водорода, хлорноватистой кислоты и ее солей и других окислителей. При этом образуются различные вещества, содержащие карбоксильные и карбонильные группы, происходит разрыв полимерных цепей. [17]
Приведенные выше теоретические положения были проверены экспериментально. Было установлено присутствие в синтетических оксикисло-тах гидроксильных, карбоксильных и карбонильных групп; были выделены некоторые оксикислоты и определены их элементарный состав и структура. [18]
Действие серной кислоты или олеума приводит к реакциям окисления, сульфирования, сульфонообразо-вания, окислительного деалкилирования и дегидрирования ал-кановых фрагментов до ароматических, окислительной конденсации, сшивания. В результате образуется структурированный, ароматизированный продукт, имеющий сульфо -, сульфоно -, фе-нольно-гидроксильные, карбоксильные и карбонильные группы. В зависимости от природы сульфирующего агента, продолжительности и температуры реакции и группового состава нефтяного остатка получаются продукты, в которых могут преобладать определенные функциональные группы. Взаимодействие с диоксидом серы при 20 С ведет преимущественно к окислению и в меньшей степени - к сульфированию с образованием сложноэфирных, сульфо - и карбоксильных групп. Реакции со 100 % - й серной кислотой или олеумом с различной концентрацией SO3 проходят с большей скоростью, возрастающей при увеличении содержания асфальтенов в нефтяном остатке. [19]
Действие серной кислоты или олеума приводит к реакциям окисления, сульфирования, сульфонообразо-вания, окислительного деалкилирования и дегидрирования ал-кановых фрагментов до ароматических, окислительной конденсации, сшивания. В результате образуется структурированный, ароматизированный продукт, имеющий сульфо -, сульфоно -, фе-нольно-гидроксильные, карбоксильные и карбонильные группы. В зависимости от природы сульфирующего агента, продолжительности и температуры реакции и группового состава нефтяного остатка получаются продукты, в которых могут преобладать определенные функциональные группы. Взаимодействие с диоксидом серы при 20 С ведет преимущественно к окислению и в меньшей степени - к сульфированию с образованием сложноэфирных, сульфо - и карбоксильных групп. Реакции со 100 % - й серной кислотой или олеумом с различной концентрацией 8Оз проходят с большей скоростью, возрастающей при увеличении содержания асфальтенов в нефтяном остатке. [20]
Действие серной кислоты или олеума приводит к реакциям окисления, сульфирования, сульфонообразо-вания, окислительного деалкилирования и дегидрирования ал-кановых фрагментов до ароматических, окислительной конденсации, сшивания. В результате образуется структурированный, ароматизированный продукт, имеющий сульфо -, сульфоно -, фе-нольно-гидроксильные, карбоксильные и карбонильные группы. В зависимости от природы сульфирующего агента, продолжительности и температуры реакции и группового состава нефтяного остатка получаются продукты, в которых могут преобладать определенные функциональные группы. Взаимодействие с диоксидом серы при 20 С ведет преимущественно к окислению и в меньшей степени - к сульфированию с образованием сложноэфирных, сульфо - и карбоксильных групп. Реакции со 100 % - й серной кислотой или олеумом с различной концентрацией SO3 проходят с большей скоростью, возрастающей при увеличении содержания асфальтенов в нефтяном остатке. [21]
В бензольном ряду коросгь сульфирования и положение, в которое вступает сульфогрупгга, зависят от имеющихся в ядре заместителей. Напротив, наличие галогенов, карбоксильных и карбонильных групп, уже имеющихся ульфогрупп, и особенно нитрогрупл, затрудняет сульфирование. TaKt джнитропро-иаводные обычно уже не сульфируются. [22]
В зависимости от условий процесса возможны взаимные превращения кислых и нейтральных продукюв окисления. Остальное количество поглощенного кислорода идет на образование гидроксильных, карбоксильных и карбонильных групп. [23]
Позднее подобные реагенты начали использовать для приготовления сульфированных полимеров. Природные полимеры, такие, как крахмал или целлюлоза, могут быть этим путем модифицированы настолько, что становятся водорастворимыми. При полимеризации ненасыщенных сульфонатов образуются водорастворимые полимерные сульфонаты, а при сополимеризащш этих сульфонатов с подходящими водо-нерастворимыми мономерами можно получить ионообменные смолы пли волокна с повышенной восприимчивостью к крашению. Сульфированные полимеры и сополимеры были также получены из сульфонатов, содержащих карбоксильную, карбонильную группу или фенолъныи гидроксил. [24]
Высокомолекулярный характер целлюлозы доказан вискозиметриче-ским определением ее степени полимеризации, а также методами ультрацентрифугирования и осмометрии. Макромолекулы чистой целлюлозы состоят исключительно из звеньев D-глюкозы, поскольку в гидролизатах такой целлюлозы хроматографическим анализом не обнаружили других са-харов. В природной целлюлозе все гликозидные связи между звеньями считаются равноценными. Однако некоторые исследователи допускают существование в цепях древесной целлюлозы слабых связей между звеньями, появление которых обусловлено частичным окислением глю-козных звеньев с образованием карбонильных групп, ослабляющих обычные р-гликозидные связи по отношению к гидролизу. Повышенное содержание карбоксильных и карбонильных групп наблюдается в технических древесных целлюлозах, особенно беленых. Возможно, что ослабляющее влияние оказывают и конформационные превращения в звеньях p - D-глю-копиранозы. [25]