Cтраница 1
Электроноакцепторная карбонильная группа делает водород при а-углероде более подвижным, точнее более кислотным. Следовательно, этот водород может активно отщепляться нуклеофилами, а из карбонильного соединения будет тогда образовываться карбанион. [1]
Электроноакцепторная карбонильная группа делает водород при а-углероде более подвижным, точнее - более кислотным. Следовательно, этот водород может активно отщепляться нуклеофилами, а из карбонильного соединения будет тогда образовываться карбанион. [2]
Аминогруппа подвергается взаимокомпенсируемому влиянию электроноакцепторной карбонильной группы и элек-тронодонорного отрицательно заряженного атома кислорода, в результате чего, напр. Значение рН, при к-ром концентрация катионов А. [3]
Химические свойства карбонильных соединений определяются присутствием полярной электроноакцепторной карбонильной группы, которая способна присоединять различные нуклеофнлы. Значение имеет возможность взаимодействия сильных кислот с неподеленкой электронной парой кислородного атома. [4]
Спектры фосфоресценции производных бензола, содержащих электроноакцепторную карбонильную группу ( бензальдегид, ацетофенон), резко отличаются от спектра фосфоресценции бензола и его гомологов. [5]
Такой [5] ферроценофан содержит в мостике две электроноакцепторные карбонильные группы в - положениях к ферроценильному ядру. [6]
При получении семикарбазонов в реакцию с альдегидом или кетоном вступает, естественно, та МН2 - группа семикарбазида, которая наиболее удалена от электроноакцепторной карбонильной группы и поэтому обладает большей нуклеофильной силой. [7]
Благодаря электроноакцепторной карбонильной группе этоксикарбонилкарбен должен быть также особенно элек-трофильным карбеном. [8]
Протонирование уходящего атома кислорода необходимо для того, чтобы неподеленная электронная пара на другом атоме кислорода могла обеспечить достаточную движущую силу для вытеснения спирта. Однако, если уходящий атом кислорода становится более электрофильным в результате появления рядом электроноакцепторной карбонильной группы, он может быть вытеснен без кислотного катализа. [9]
Значение фактора ( б) видно из того, что величина р / Са для метанола СНзО-Н равна приблизительно 16, тогда как для метана Н3С - Н она составляет примерно 43, что связано со значительно большей1 электроотрицательностью кислорода по сравнению с углеродом. Такое усиление кислотности при переходе от метанола к муравьиной кислоте частично обусловлено наличием электроноакцепторной карбонильной группы, повышающим сродство к электрону атома кислорода, непосредственно связанного с протонизуемым атомом водорода. [10]
Значение фактора ( б) видно из того, что величина р / Са для метанола СН3О - Н равна приблизительно 16, тогда как для метана НзС - Н она составляет примерно 43, что связано со значительно большей электроотрицательностью кислорода по сравнению с углеродом. Такое усиление кислотности при переходе от метанола к муравьиной кислоте частично обусловлено наличием электроноакцепторной карбонильной группы, повышающим сродство к электрону атома кислорода, непосредственно связанного с протонизуемым атомом водорода. [11]
Проблема региоселективностн С-алкилирования характерна только для несимметричных кетонов. Дикарбонильные соединения: 1 3-дикетоны и 1 3-кетоэфиры подвергаются С-алкилированию под действием алкилбромидов и алкилиодидов только по активной метиленовой группе, расположенной между двумя электроноакцепторными карбонильными группами. Это обусловлено тем, что 1 3-дикарбонилъные соединения являются более сильными С - Н кислотами по сравнению с кетонами. Для ацетоуксусного эфира, например, рКа С - Н связи метиленовой группы равно - 11, тогда как рКа С - Н связи СНз-группы соответствует примерно 20, т.е. различие в кислотности составляет примерно девять порядков. [12]
Продукты восстановления красителей получили название лейкосоединений ( по-гречески - лаукос - белый, неокрашенный) по аналогии с названием почти бесцветного продукта восстановления синего Индиго - древнейшего красителя, крашение которым производится таким же способом. Однако в случае полициклических хинонов лейкосоединения не только окрашены, но часто имеют более глубокую окраску, чем сами красители, так как при восстановлении электроноакцепторной карбонильной группы в электронодонорную енольную в соединении сохраняется мощная сопряженная система двойных связей; к тому же ионизация енольных гидроксигрупп значительно усиливает их электронодонорность. [13]
Продукты восстановления красителей получили название члейкосогди-ненийъ ( по-гречески лаукос - белый, неокрашенный) по аналогии с названием почти бесцветного продукта восстановления синего Индиго - древнейшего красителя, крашение которым производится таким же способом. Однако в случае полициклических хинонов лейкосоединения не только окрашены, но часто имеют более глубокую окраску, чем сами красители, так как при восстановлении электроноакцепторной карбонильной группы в электронодонорную енольную в соединении сохраняется мощная сопряженная система двойных связей; к тому же ионизация енольных оксигрупп значительно усиливает их электронодонорность. [14]
Эти реакции протекают с альдегидами и кетонами, у которых атом углерода, непосредственно связанный с карбонильной группой, имеет хотя бы один атом водорода. Для понимания механизма реакции необходимо рассмотреть влияние карбонильной группы на алифатический радикал. Электроноакцепторная карбонильная группа вызывает поляризацию связей с соседними атомами, в частности связи С - Н у ос-атома углерода. За счет этого кислотного центра оксосоеди-нение может при действии сильных оснований отщеплять протон и превращаться в карбанион. Отрицательный заряд в образовавшемся карбанионе делокализован при участии альдегидной или кетонной группы. Анион представляет собой сильный нуклеофил и реагирует со второй молекулой карбонильного соединения по механизму нук-леофильного присоединения. [15]