Функциональная группа - полимерная цепь
Cтраница 1
Функциональные группы полимерной цепи усиливают эти явления, хотя и в разной степени. В этом случае адгезия обусловлена химическим взаимодействием пленки и подложки. [1]
Реакции между функциональными группами полимерных цепей, ведущих к сшиванию полимера, могут происходить, только если эти группы способны достаточно легко диффундировать навстречу друг другу. Хотя микроброуновское движение часто приводит к значительной подвижности аморфного полимера, она практически не наблюдается при температурах ниже температуры стеклования. Было показано также, что в аморфных полимерных гелях с увеличением степени сшивки подвижность уменьшается. [2]
Для полициклизации в отличие от трехмерной поликонденсации, где реакции функциональных групп полимерной цепи протекают межмолекулярно, мономеры и условия процесса выбираются так, чтобы реакционноспособные группы полимерной цепи реагировали внутримолекулярно. Процессы полициклизации являются, вероятно, одними из наиболее структурно чувствительных процессов. Их протекание сильно зависит от конформации полимерной цепи и от особенностей надмолекулярной структуры полимера. [3]
В ходе равновесной поликонденсации в некоторых системах происходит взаимодействие концевых функциональных групп с функциональными группами внутри полимерной цепи. Такие процессы имеют место и в тех случаях, когда образующиеся новые группы ( амидные, сложноэфирные) способны реагировать с функциональными группами исходных веществ. [4]
 |
Влияние алкилирования ДЭАЭМА / N-BII ( с мол. долей ДЭАЭМА 75 % на. [5] |
В то время как линейные размеры неионогенных макромолекул однозначно зависят от М, гидродинамические параметры полиэлектролитов могут изменяться не только с ростом степени полимеризации, но и в результате электростатического взаимодействия функциональных групп полимерной цепи. Как следует из табл. 5.2, плотность заряда макромолекул отражается на размерах исследованных сополимеров. [6]
При наличии тонкой пленки или слоя пестицида зависимость между скоростью высвобождения и временем экспозиции ослабевает. Исследуются различные способы обеспечения более равномерного выделения пестицида, например, химическим связыванием его с функциональными группами полимерных цепей. В этом случае высвобождение зависит от разрушения этих связей, обычно при гидролизе, но этот метод пригоден только для некоторых препаратов. В области фармакологии выделение контролируется с большим успехом и технически более точно, чем в сельском хозяйстве, что объясняется более высокой ценой продуктов и тем, что они действуют в водной среде при постоянных температуре и кислотности. [7]
Рассмотрев процесс стеклования как кинетический, непосредственно связанный с релаксационными явлениями, перейдем к концепции С. Н. Журкова, объясняющей переход из высокоэластического состояния в стеклообразное. Согласно представлениям Журкова15 17, этот переход вызван образованием поперечных связей физического характера, возникающих между функциональными группами полимерных цепей при охлаждении полимера. [8]
В настоящей монографии рассмотрены только полимеранало-гичные реакции полимеров. Интерес к этим реакциям обусловлен необходимостью получения полимеров со специальными свойствами, что достигается изменением химической природы функциональных групп полимерной цепи, а также химической модификацией доступных и дешевых полимеров для улучшения их свойств и расширения областей применения. Важное значение имеют полимер-аналогичные превращения при решении вопросов стабилизации и целенаправленной деструкции полимеров, а также при разработке полимерных носителей со специфическими функциональными и активными группами для синтетических, каталитических и ферментативных процессов и для процессов разделения в аналитической химии. [9]
Процессы плавления и кристаллизации могут быть обусловлены не только изменением таких параметров, как температура, давление и концентрация, но также и некоторыми химическими реакциями. Чтобы сдвинуть равновесие, необходимо изменить химический потенциал мономерного звена в одной или в обеих фазах. Это может быть вызвано любым взаимодействием ( реакцией) между компонентами растворителя и функциональными группами полимерной цепи. Одна из фаз будет при этом развиваться за счет другой. Химические реакции могут протекать во всей области концентраций, не ограничиваясь разбавленными растворами, в которых макромолекулы изолированы друг от друга. Характер реакций, однако, может зависеть от концентрации полимера, которая, поэтому, должна всегда приниматься во внимание. [10]
Прежде чем перейти к развиваемым ими представлениям, необходимо отметить, что отдельные участки длинных цепных макромолекул в полимерном теле не являются статичными, а находятся в непрерывном тепловом движении. В составе этих фрагментов макромолекулы находятся функциональные группы, способные образовывать достаточно прочные физические связи друг с другом. Согласно Журкову15 17, отверждение полимеров обусловливается процессом образования прочных поперечных связей физической природы между функциональными группами полимерных цепей. Возникновение таких мостиковых связей между макромолекулами затормаживает тепловое движение полимерных цепей и сообщает полимеру твердость. [11]
Остальные группы остаются не связанными с поверхностью. Это соответствует представлениям о взаимодействии с поверхностью не индивидуальных макромолекул а надмолекулярных структур. Казалось бы что в этом случае подвижность функциональных групп на границе раздела либо должна была такие уменьшаться, либо, учитывая их незначительную долю оставаться неизменной. Однако многочисленные эксперименты показали, что подвижность функциональных групп полимерных цепей в присутствии наполнителя увеличивается. Этот факт легко объясняется в свете развитых представлений о структуре полимера на границе раздела с наполнителем. Более рыхлая упаковка являющаяся следствием взаимодействия с поверхностью части функциональных групп, увеличивает подвижность не связанных с поверхностью функциональных групп вследствие менее плотной упаковки молекул исключенных из меннолекулярного взаимодействия типа полимер-полимер. Таким образом, оказывает сложное и разнообразное влияние поверхность минерального наполнителя на структуру граничного слоя. [12]
Страницы: 1