Cтраница 2
При определении микро - и полумикроколичеств фторида большой объем водного конденсата, необходимый для количественной отгонки фторида, приводит к сильному разбавлению анализируемого раствора. Это, безусловно, затрудняет определение, а упаривание конденсата до малых объемов с целью концентрирования может привести к потере фторида. Описан метод [29], пригодный для использования в таких случаях. Для отгонки фторида из микродистилляционного прибора используют азот; метод применим для определения 0 - 3 0 мкг фторида. Для этого варианта метода разработан [30] усовершенствованный прибор, с применением которого удается свести к минимуму попадание в дистиллят фосфата и сульфата. Авторы [30] нашли, что в сочетании с определением фторида с ализаринкомплексоном определению мешают только борат и силикат, остальные исследованные 42 иона в молярном отношении к фториду 500: 1 не мешают анализу. [16]
Помещают 20 - 30 г средней пробы свежей почвы в коническую колбу, приливают пятикратное количество 0 006 М раствора хлороводородной кислоты. Затем перемешивают содержимое колбы вращательным движением и фильтруют через складчатый фильтр в коническую колбу. Вносят 50 мл фильтрата в дистилляционную колбу, приливают по 50 мл серной кислоты и насыщенного раствора сульфата серебра. Колбу подсоединяют к парообразователю и ведут перегонку при 125 - 135 С, пропуская пар. В мерную колбу вместимостью 50 мл переносят 10 - 35 мл дистиллята ( в зависимости от содержания F -), приливают 5 мл ализаринкомплексона, 1 мл ацетатного буферного раствора, 5 мл нитрата церия, перемешивают, доводят до метки водой и оставляют на 1 ч в темном месте. Затем измеряют оптическую плотность раствора при А, 615 нм по отношению к контрольной пробе. Содержание фторидов в пробе находят по градуировочному графику. [17]
Помещают 20 - 30 г средней пробы свежей почвы в коническую колбу, приливают пятикратное количество 0 006 М раствора хлороводородной кислоты. Затем перемешивают содержимое колбы вращательным движением и фильтруют через складчатый фильтр в коническую колбу. Вносят 50 мл фильтрата в дистилляционную колбу, приливают по 50 мл серной кислоты и насыщенного раствора сульфата серебра. Колбу подсоединяют к парообразователю и ведут перегонку при 125 - 135 С, пропуская пар. В мерную колбу вместимостью 50 мл переносят 10 - 35 мл дистиллята ( в зависимости от содержания F -), приливают 5 мл ализаринкомплексона, 1 мл ацетатного буферного раствора, 5 мл нитрата церия, перемешивают, доводят до метки водой и оставляют на 1 ч в темном месте. Затем измеряют оптическую плотность раствора при Х, 615 нм по отношению к контрольной пробе. Содержание фторидов в пробе находят по градуировочному графику. [18]
Более обещающими являются методы, основанные на образовании комплексов с пятивалентным молибденом. Во всех предложенных методах для быстрого и полного восстановления применяют сернокислый гидразин. Восстановление проводят в сильнокислом растворе в присутствии ЭДТА, избыток которой затем обратно титруют при соответствующем рН раствора. Целесообразнее проводить титрование в кислой среде вследствие большей его селективности, прежде всего потому, что при этом W не мешает даже тогда, Когда присутствует в значительной концентрации. Гедридж [ 60 ( 83) ] считает непригодным проведение обратного титрования раствором цинка с ксиленоловым оранжевым при рН 5 3, так как всегда получаются, заниженные результаты. Поэтому следует проводить обратное титрование при более низком рН, но уже без кси-ленолового оранжевого. В качестве индикатора при этом применяют ализаринкомплексон, и точку эквивалентности фиксируют фотометрически. Эндо и Томори [ 62 ( 125) ] ничего не сообщают о получении заниженных результатов, когда титрование проводят раствором соли свинца с ксиленоловым оранжевым в растворе, содержащем уротропин. [19]