Cтраница 1
Концевые группы ответвлений образованы нередуцирующими остатками jD - маннопираноз. [1]
Остатки 4 - 0-метил - глюкуроновой кислоты также являются концевыми группами ответвлений, что подтверждается присутствием в гидролизате 2 3 4-три - О-метил - глкжуроновой кислоты. Число этих остатков равно 8 и совпадает с числом точек разветвлений у второго углеродного атома восьми остатков D-ксилопираноз. Это подтверждается и наличием альдобиуроновой кислоты в гидролизатах 4 - О-метилглюкуроноксилана. [2]
Макромолекулы 4 - О-метилглюкуроноксилана имеют боковые ответвления у С2 и С3 D-ксилопираноз. Концевые группы ответвлений у Сг заканчиваются нередуцирующими остатками D-ксилопираноз. [3]
Наличие в гидролизате диметилгексоз свидетельствует о том, что некоторые гексапиранозы имеют ответвления, в частности у глюкопиранозных остатков эти ответвления находятся у Сз. Концевые группы ответвлений состоят из остатков D-маннопираноз; на каждые пять-шесть гексозных остатков основной цепи приходится одно ответвление, что хорошо согласуется с данными периодатного окисления. [4]
D-ксилопираноз оставались свободными гидроксильные группы у Сг, С3, d и заняты гликозидной связью у Ci. Следовательно, эти остатки D-ксилопираноз являются концевыми группами ответвлений; при этом один остаток является концевой группой нередуцирующего конца основной цепи молекулы, остальные три приходятся на концевые группы ответвлений. Число концевых групп, равное 3, совпадает с числом точек разветвлений у третьего углеродного атома D-ксилопираноз главной цепи. [5]
Из гемицеллюлоз кукурузной кочерыжки также выделен высо-коразветвленный гетерогенный полисахарид - монометилглюкуро-ноарабоксилан. Остатки L-арабинозы, D-галактозы и монометил - D-глюкуроновой кислоты являются нередуцирующими концевыми группами ответвлений, при этом на каждые 44 единицы моносахарида приходится 10 боковых ответвлений, составленных из остатков D-галактозы, L-арабинозы и одного остатка монометил - D-глюкуроновой кислоты на каждые 9 - 11 остатков моносахарида. [6]
На окисление невосстанавливающеи концевой группы полисахарида расходуется 2 моля периодата, при этом выделяется 1 моль муравьиной кислоты, а на восстанавливающую концевую группу - 2 моля периодата и образуется 2 моля НСООН. Измерение расхода периодата и количества образующейся муравьиной кислоты при окислении позволяет вычислить число концевых групп ответвлений в молекуле. [7]
Присутствие в гидролизате 2 3 4 6-тетра - О-метил - маннозы показывает, что девять остатков D-маннопираноз имеют связь только через один углеродный атом Ci и являются, таким образом, концевыми группами. Один остаток концевых маннопираноз является концевой нередуцирующей группой основной цепи молекулы и восемь остатков составляют концевые группы ответвлений. [8]
D-ксилопираноз оставались свободными гидроксильные группы у Сг, С3, d и заняты гликозидной связью у Ci. Следовательно, эти остатки D-ксилопираноз являются концевыми группами ответвлений; при этом один остаток является концевой группой нередуцирующего конца основной цепи молекулы, остальные три приходятся на концевые группы ответвлений. Число концевых групп, равное 3, совпадает с числом точек разветвлений у третьего углеродного атома D-ксилопираноз главной цепи. [9]
Восстановление карбоксильных групп до спиртовых групп придает устойчивость полисахариду к горячей щелочи. При нагревании 4 - О-метилглюкуроноксиланов со щелочами до температуры выше 120 С происходит отщепление метоксильных групп. Восстановление карбоксильной группы в значительной степени стабилизирует соседнюю метоксильную группу в концевых группах ответвлений. [10]
Качественный и количественный состав продуктов гидролиза полностью метилированного полисахарида позволяют установить ряд структурных особенностей метилированного полимера, а следовательно, и особенности строения исследуемого полисахарида. Метод метилирования позволяет определить природу, число и тип связи углеводных звеньев главной цепи молекул, наличие и местоположение точек разветвления, природу и число концевых групп ответвлений. [11]
Кроме галактоглюкоманнана, в состав гемицеллюлоз древесины сосны входит 4 - О-метилглюкуроноарабоксилан. На основании результатов перио-датного окисления и исследования методом метилирования установлено, что макромолекулы 4 - О-метилглюкуроноарабоксилана имеют слабо разветвленную структуру и состоят из цепей, составленных из D-ксилопиранозных остатков, соединенных р, 1 - 4 гли-козидными связями. Из относительных количеств продуктов гидролиза полностью метилированного полисахарида следует табл. 25), что на каждые 108 единиц цепи приходится семь концевых остатков моноз, из них один концевой остаток приходится на нередуцирую-щий конец основной цепи молекулы и шесть остатков - на концевые группы ответвлений. D-ксилозы, 2 - и 3-монометилксилоз составляет 22, из них три ответвления заканчиваются остатками D-ксилопиранозы и три ответвления остатками L-арабинозы. К остальным точкам ветвления присоединены остатки 4 - 0-метил - /) - глюкуроновой кислоты а, 1 - 2 гликозидными связями. Остатки D-ксилопиранозы и L-арабофуранозы ответвлений присоединены к ксилопиранозным остаткам 1 - 3 связями. L-Арабиноза в молекуле 4 - О-метилглюкуроноарабоксилана имеет фуранозное строение и занимает концевое положение. [12]
Состав и количественное соотношение метилированных продуктов указывают на идентичность в структуре макромолекул глюку-роноарабоксиланов пленок зерна овса и проса. Основная цепь молекул этих полисахаридов построена из p - D-ксилопиранозных остатков, соединенных 1 - 4 гликозидными связями. Некоторые остатки D-ксилопираноз имеют ответвления у третьего и второго углеродных атомов, а также одновременно у третьего и второго. Концевые группы ответвлений заканчиваются остатками L-араби-нозы и глюкуроновои кислоты. [13]
Экстракцией хлоритной холоцеллюлозы древесины ситкинской ели [13] 5 % - ным раствором NaOH был выделен кислый полисахарид 4 - О-метилглюкуроноарабоксилан. На основании результатов исследования гидролизатов метилированного полисахарида ( табл. 22) было установлено, что основой структуры молекул 4 - 0 - - метилглюкуроноарабоксилана является цепь остатков D-ксилоли-раноз, связанных в р 1 - 4 положении. Метил-1) - глюкуроновая кислота присутствует в виде концевых групп, присоединенных к кси-лопиранозным остаткам а, 1 - - 2 связями. О-кси-лозы, образующейся при частичном гидролизе 4 - О-метилглюкуроно-арабоксилана. Остатки L-арабинозы составляют концевые группы ответвлений и соединены с остатками D-ксилопираноз 1 - - 3 глико-зидными связями. [14]