Концевая группа - полиэфир
Cтраница 1
Концевые группы полиэфиров этерифицируют спиртом или алифатической кислотой. [1]
Возможно, что и в этом случае концевыми группами полиэфира служат остатки воды - Н и - ОН. Под названием адипрен получил распространение - синтетический материал, представляющий собой продукт поликонденсации полиэфира такого типа с диизоцианатом. [2]
Соединения IX и XI моделируют сегменты, находящиеся внутри полимерных цепей; соединение X служит моделью, содержащей простую эфирную связь ( связи этого типа могут находиться в цепях полимера за счет присутствия в них диэтиленгликолевых звеньев); соединение XII моделирует структуру концевой группы полиэфира, а соединение XIII, содержащее группу сложного винилового эфира, представляет собой модель концевой группы, которая может образовываться в начальной стадии расщепления цепей. В результате сопоставления результатов пиролиза соединений IX и XIII с данными, полученными при термодеструкции полиэтилентерефталата, был сделан ряд выводов. [3]
Так, например, концевые карбоксильные группы в полиэфирах и аминогруппы в полиамидах можно определять непосредственно титрованием, учитывая их кислотный или основный характер соответственно. Аналогично гидро-ксильные концевые группы полиэфиров определяют способами с применением ацетилирования. [4]
Из двухатомных спиртов, используемых для получения ПМ и ПФ, наиболее распространены этилен -, 1 2-иропилен -, диэтилен - или триэтиленгликоль, нео-пентилгликоль, гидрированный и оксгшропилирован-ный дифепилолпропан. Иногда для блокирования концевых групп полиэфиров с целью повышения их совместимости с сомопомерами, а также для увеличения водостойкости сополимеров в реакцию вводят в небольшом количестве одноатомные спирты и сдноосновные кислоты. [5]
Из двухатомных спиртов, используемых для получения ПМ и ПФ, наиболее распространены этилен -, 1 2-пропилен -, диэтилен - или триэтиленгликоль, нео-пентилгликоль, гидрированный и оксипропилирован-ный дифенилолпропан. Иногда для блокирования концевых групп полиэфиров с целью повышения их совместимости с сомономерами, а также для увеличения водостойкости сополимеров в реакцию вводят в небольшом количестве одноатомные спирты и одноосновные кислоты. [7]
После отгонки 100 мл водного дистил-лата кислотное число снижается до 47 мг КОН / г, что соответствует средней молекулярной массе 1200, рассчитанной по концевым группам гликольфталатного полиэфира. [8]
Получение полимера А производится в резиносмесителе, в который загружают расплавленный полиэфир и 1, 5-нафтилен диизоцианат. Реакция ведется при температуре 85 С с избытком диизоцианата. Последний реагирует с гидроксилами, являющимися концевыми группами полиэфира. В результате образуются уретановые связи и молекулярный вес полимера возрастает до 15 000, причем на концах макромолекулы располагаются изо-цианатные группы. [9]
Изменение прочности и удлинения под действием светопогоды у цветного волокна протекает медленнее и в меньшей степени, чем у бесцветного. Бесцветное волокно старится в 1 6 - 2 раза быстрее, чем цветное. Это объясняется тем, что краситель экранирует концевые группы полиэфира и, очевидно, выступает в роли фотостабилизатора. Аналогичное явление наблюдали Виноградова с сотрудниками [7] на пленках из самоокрашенных полиарилатов, прочность которых после облучения сохраняется на 73 %, в то время как у бесцветной пленки прочность составляет 46 % от первоначальной. [10]
Использование избытка одного компонента оказывает влияние не только на положение равновесия эстерификации, но и сильно влияет на величину возникающих макромолекул. Этому влиянию подвергается и тип концевых групп. С избыточным гликолем получают полиэфир с предпочтительно спиртовыми концевыми группами, средний молекулярный вес которого оказывается тем ниже, чем больше избыток гликоля. Спиртовые полиэфиры, содержащие почти одни гидроксильные концевые группы, получаются последующей конденсацией полиэфира с гликолем. Кислые полиэфиры, которые содержат только карбоксильные концевые группы, получают взаимодействием полиэфиров с циклическим ангидридом дикарбоновой кислоты. Значение концевых групп полиэфиров для получения блоксополиконденсатов рассмотрено на стр. [11]
Страницы: 1