Данная группа - атом
Cтраница 1
Часто данная группа атомов характеризуется более чем одним видом валентных и деформационных колебаний. Например, в случае СН3 - группы наблюдается валентное колебание, при котором все три С - Н - связи удлиняются и сокращаются в фазе. В качестве другого примера можно рассмотреть четыре вида деформационных колебаний для СН2 - группы. [1]
Это значит, что замена данной группы атомов на группу - NH - ( переход от бензола к пирролу) не приводит к нарушению ароматичности. [2]
 |
Некоторые формы нормальных колебаний. [3] |
Не всегда обоснованным является предположение о локализации колебания молекулы в данной группе атомов молекулы. [4]
Это показывает, что парамагнетизм СН2 не является собственной характеристикой данной связи или данной группы атомов, а обусловлен какими-то особенностями, зависящими от окружающих атомов или от структуры молекулы в целом. [5]
Правило средней частоты является хорошим приближением при условии, если частота симметричного валентного колебания заметно больше, чем частота деформационного колебания, а силовые постоянные взаимодействия колебаний данной группы атомов с остатком молекулы и деформационная силовая постоянная малы. Указанные требования не являются слишком жесткими, и на практике большинство систем им удовлетворяет. [6]
Так же как сравнивают частоты связей, можно сравнивать спектры групп атомов, если удастся получить спектры в таком достаточно широком интервале, в котором сосредоточен ряд частот, принадлежащих данной группе атомов. Таким образом, совпадение четырех полос поглощения не только указывает на присутствие СО3 - комплекса, но, кроме того, дает возможность предположить, что он связан с поверхностью путем координации двух его кислородов с одним поверхностным атомом. [7]
Выводы о структуре молекул можно делать не только на основе характеристичности колебаний, но и на основе отступлений от нее, в зависимости от того, с какими другими атомами взаимодействует данная группа атомов. [8]
Тот факт, что найденные для молекулы NF3 электрооптические параметры дали при расчете интенсивностей полос поглощения молекул NF2C1, NF2H и N2F4 ( несмотря на очень грубые приближения и оценки) разумные значения интенсивностей, говорит в пользу того, что электрооптические параметры группы NF2 мало меняются в рассматриваемом ряду молекул, и интенсивность полос, связанных с колебаниями связей NF, определяется в основном только свойствами данной группы атомов и мало зависит от окружения. [9]
Изучение инфракрасных спектров нескольких тысяч молекул показало, что многие частоты колебания молекулы по существу являются частотами колебания очень маленьких групп атомов внутри молекулы. Эти частоты являются характеристическими для данных групп атомов и не зависят от остальной части молекулы. Этот факт имеет огромное значение для применения спектроскопии к изучению молекул, содержащих более трех или четырех атомов. Он является основой качественного анализа молекул и выяснения их структуры. С помощью спектроскопических исследований можно найти межатомные расстояния в молекулах, собственные частоты колебаний ядер и др. Эти данные ( естественно, с одновременным теоретическим расчетом) вместе с данными рентгенографического и электронографического анализа и дипольными моментами дают возможность составить надежное детальное представление о строении молекул. [10]
Кристаллические структуры некоторых сложных окислов Мы будем различать два типа сложных окислов: окислы, в которых нельзя выделить отдельные группы АШОЛ, и окислы, в которых существуют комплексные ионы, конечные или бесконечные. Целесообразно указать, с помощью какого критерия мы делаем заключение о том, что данную группу атомов следует рассматривать как комплексный ион. В определении комплексного иона как заряженной группы атомов, в которой силы, притягивающие каждый атом к этой группе, больше, чем силы, действующие между этим и другими атомами - ничего не говорится о природе сил внутри комплексного иона. Пови-димому, будет логично расширить представление об электростатических силах связей с тем, чтобы создать основу для классификации окислов. Можно сказать, что для любой наблюденной координационной группы А 0 сила связей А - О равна ajn, где а - положительный заряд центрального иона А. Заряд иона О2 - равен - 2, и если 1п больше единицы, то ион кислорода крепче связан с атомом А, чем с любым другим атомом в структуре. Соответственно этому можно различать три случая, в зависимости от того, больше ли величина / единицы, равна ей или меньше ее. Только в первом случае группа АОЯ рассматривается как комплексный ион. Во втором случае группы АОп могут конденсироваться с образованием бесконечных ионов ( как в боратах и силикатах), а в третьем случае нельзя считать, что ионы кислорода связаны с атомом А крепче, чем с любым другим положительным ионом в кристалле. [11]
Поскольку среда неуглеводородов нефти различает сернистые соединения ( сульфиды, дисульфиды, тиофеныПД, сульфоксиды Г23), кислородсодержащие ( спирты, кислоты, эфиры, фенолы) [3,4]), азотсодержащие ( пиридины, амиды [ 4 - 6J), нами использовались модельные соединения указанных классов, которые были синтезированы по известным в литературе методам. Естественно, модельным синтезом невозможно охватить все многообразие молекулярных форм, представленных в нефти и нефтяных фракциях, в которых присутствуют данные группы атомов или гетероатомные фрагменты. [12]
Обычно принимается, что масса всех групп атомов одинакова. Если это не так ( сополимеры), то необходимо квадрат расстояния данной группы атомов умножить на их массу и всю сумму разделить на общую массу. [13]
Исключительно важным понятием колебательной спектроскопии является понятие характеристичности нормальных колебаний по частоте. Характеристичным по частоте называется такое нормальное колебание молекулы, основной вклад в которое вносит колебание определенной группы атомов, входящих в состав молекулы. Если частота такого нормального колебания сохраняется в пределах широкого ряда молекул, содержащих указанную группу, то говорят об устойчивой ( для данной группы атомов) характеристичности по частоте. Экспериментально найдено, что характеристическими по частоте являются колебания многих групп атомов и, в частности, группировок С О, С - Н, О - Н и др. Характеристичность колебаний по частоте служит основой широкого использования колебательной спектроскопии в практике спектрохимических исследований. [14]
Колебания определенной группы атомов или связей могут быть слабо связаны с колебаниями атомов остальной части молекулы. В этом случае частота колебаний этой группы или связи зависит только от их строения и мало зависит от окружающих атомов и связей. Вследствие этого различные молекулы, содержащие данную группу атомов или связей, будут характеризоваться различными колебательными спектрами, однако в каждом из них будет присутствовать одна или несколько одинаковых или почти одинаковых частот. [15]
Страницы: 1 2