Cтраница 3
Говоря о группировке атомов, она отнюдь не желает касаться вопросов об относительном положении атомов в пространстве, занимаемом частицею... Трудно, однако, себе представить, чтобы между химическим взаимнодействием и физическим положением атомов в частице не существовало прямых, определенных соотношений... Каковы эти соотношения, мы теперь сказать не можем; но это - один из ближайших очередных вопросов, который должен быть разрешен так или иначе. Отрекаться от него, как то делает теория строения, невозможно ( стр. [31]
В силу флуктуации крупные группировки атомов ближнего порядка, являющиеся основой будущих центров кристаллизации, могут возникать в определенных объемах, существовать некоторое время, разрушаться и вновь возникать в других местах. [32]
Общим условием устойчивости группировки атомов так же, как и прежде, является изменение свободной энергии системы в уравнении ( 1) до минимальной величины. Как мы видели, при низких температурах условие минимума свободной энергии совпадает с условием минимума внутренней энергии. Строго говоря, условие минимума энергии выполняется только в том случае, когда атомы системы образуют одну или две конденсированные фазы. Обычно это - кристаллические фазы, они образуются вследствие взаимного притяжения атомов, что происходит, когда последние не слишком сближены. Однако если температура несколько отличается от абсолютного нуля, то система может состоять и из газовых молекул, у которых межатомные силы связи велики в сравнении с силами взаимодействия молекул. Это наблюдается в случае водорода или азота при температуре выше 80 К и атмосферном давлении. При этом, когда температура повышается настолько, что слагаемое TS в уравнении ( 1) окажется достаточно велико, увеличение энтропии, связанное с образованием газовой фазы, с избытком компенсирует уменьшение энергии связи, неизбежнее при разделении молекул в процессе образования газовой фазы. [33]
Некоторые соединения содержат группировки атомов, формнльно подобные группировке, присутствующей в аллил-ариловых эфирах, но тем не менее при нагревании этих соединений никакой перегруппировки не происходит. [34]
Заместители первого рода - группировки атомов, способные отдавать электроны бензольному ядру ( электронодонорные), при этом электронная плотность в ядре возрастает, особенно в орто - и пара-положениях. Естественно, что при атаке молекулы бензола электрофильными реагентами они и занимают предпочтительно эти положения. Кроме этого, заместители первого рода облегчают, по сравнению с бензолом, проведение реакций с электрофильными реагентами. [35]
Обычно в переходном состоянии группировка атомов О... С имеет нелинейную структуру вследствие того, что ось симметрии р-орбитали неспаренного электрона направлена перпендикулярно к линии О - 0-связи. [36]
Очевидно, чем более легко деформируемые группировки атомов находятся в молекуле реактива, тем больше будет чувствительность реакции его с данным ионом. Приведем следующий пример, подтверждающий сказанное. [37]
Цепочечные кристаллы состоят из группировок атомов в форме длинных, параллельных друг другу цепей. Расстояния между атомами или ионами в цепи значительно меньше, чем расстояния между параллельными цепями. Цепи могут быть образованы атомами либо ионами одного или нескольких сортов. Так же как и в слоистых структурах, между цепями действуют межмолекулярные силы, и каждую цепь можно считать индивидуальной молекулой, ограниченной размерами кристалла. [38]
Предполагается, что образование группировки атомов CHFC1 более вероятно. [39]
Теория сложных радикалов ( сложных устойчивых группировок атомов, играющих роль атомов в соединении) после появления статьи Дюма и Либиха стала интенсивно разрабатываться. [40]
Бутлеров видел причину, обусловливающую группировку атомов в сложной молекуле, а в изучении сродства - путь к созданию настоящей химической теории. Может быть, самым интересным с современной точки зрения является указание Бутлерова на необходимость изучения молекул физическими методами исследования: так как сродство есть не только причина превращений, но и причина определенной группировки элементарных атомов в химически сложной молекуле, то оно и должно изучаться не только во время производимого им движения молекул, но также и в состоянии равновесия материи. До сих пор наблюдается большой недостаток в последнего рода исследованиях и особенно в исследованиях физических свойств веществ, которые не связаны с разрушением молекулы и способны дать нам средство для глубокого изучения этой группировки [ там же, стр. [41]
Бутлеров видел причину, обусловливающую группировку атомов в сложной молекуле, а в изучении сродства - путь к созданию настоящей химической теории. Может быть, самым интересным с современной точки зрения является указание Бутлерова на необходимость изучения молекул физическими методами исследования: так как сродство есть не только причина превращений, но и причина определенной группировки элементарных атомов в химически сложной молекуле, то оно и должно изучаться не только во время производимого им движения молекул, но также и в состоянии равновесия материи. До сих пор наблюдается большой недостаток в последнего рода исследованиях и особенно в исследованиях физических свойств веществ, которые не связаны с разрушением молекулы и способны дать нам средство для глубокого изучения этой группировки [ там же, стр. [42]
Это объясняется тем, что группировка атомов идет с выделением тепла. По окончании затвердевания кривая снова идет вниз, так как температура понижается. [43]
Сюше [66] предложил рассматривать эти группировки атомов, например [ GeGa ] -, как ионно-ковалентные ч а - стные решетки и при их рассмотрении применять те же рассуждения, что и для других соединений, обладающих полупроводниковыми свойствами. [44]
Соединения, содержащие такие же группировки атомов, как у молекулы бензола, называются ароматическими соединениями. [45]