Cтраница 3
Эти работы уже превосходно обобщены ван Везером [23] и Вестманом [24], поэтому мы подведем лишь краткий итог. В кристаллах возможны два типа молекулярных группировок: линейные и циклические. [31]
Дюма ссылается [ там же, стр. Действительно, Реньо говорит о молекулярных группировках в том же смысле, как Дюма о молекулярных типах. Изомерию двух родов хлоропроизводных Реньо смело сводит к различному расположению атомов. Поскольку эти хлоропроизводные сходны по составу и плотности пара, единственным их различием является порядок расположения атомов ( 1 ordre d arrangement des atomes) [ 22, стр. [32]
Дюма ссылается [ там же, стр. Действительно, Реньо говорит о молекулярных группировках в том же смысле, как Дюма о молекулярных типах. Изомерию двух родов хлоропроизводных Реньо смело сводит к различному расположению атомов. [33]
Так как количество молекул воды х может изменяться, то в растворе, очевидно, будут присутствовать в состоянии равновесия одновременно гидраты, содержащие разное количество молекул воды. Выделяющиеся в определенных условиях из растворов кристаллогидраты доказывают существование в растворах аналогичных им молекулярных группировок. [34]
Выход из бедственного положения был найден в создании пластиков с особой структурой. Они состоят из длинных цепей, построенных из повторяющихся молекулярных группировок. [35]
Аналогичные изменения в обертонной части спектра воды и в области валентных колебаний были известны и ранее. Имеются различные попытки интерпретации указанных фактов. Например, появление в ИК-спектрах растворов мочевины нового максимума 5120 см 1 ( в чистой воде va 5180 см 1) объясняют образованием смешанных кластратов вода-мочевина. Однако такое объяснение неудовлетворительно, так как опирается на гипотезу об образовании в растворе специфических молекулярных группировок, что не позволяет понять природу сходных изменений в ИК-спектрах водных растворов неэлектролитов самой различной химической природы. [36]
Представление о существовании ферментов, обусловливающих образование специфических белков, как уже указывалось, не подтверждено никакими экспериментальными данными; однако в настоящее время мы не располагаем и такими экспериментальными данными, которые позволили бы окончательно его отвергнуть. Главное теоретическое возражение против этого утверждения состоит в том, что его вряд ли можно согласовать с современными физико-химическими представлениями о сущности катализа. Невозможно представить себе катализатор, который обусловливал бы синтез специфических пептидных цепей, соединяя аминокислоты в строго определенном порядке. Действие всех известных катализаторов и ферментов ограничено в каждый данный момент влиянием на одну определенную молекулярную группировку. После однократного выполнения своей функции фермент может повторно оказывать то же самое действие. Невозможно, однако, представить себе фермент, который катализировал бы, например, процесс присоединения тирозина к концевой аминной группе пептидной цепи, а затем способствовал бы присоединению аланина, глутаминовой кислоты, цистеина и других аминокислот. Все имеющиеся в нашем распоряжении данные о действии ферментов свидетельствуют о том, что фермент избирательно катализирует одну какую-либо реакцию и что характер его действия не меняется. [37]
Здесь необходимо заметить, что из-за расхождения принципов, на которых основано определение степени кристалличности различными методами, нельзя получить совпадающие результаты. При обсуждении рентгенографических методов уже указывалось, что они имеют ограничения, связанные с наличием предела в размерах областей трехмерной упорядоченности. В то же время ИК-спектроскопия, где используется измерение интенсивности полос поглощения, отражает взаимодействие молекулярных группировок, изменение интенсивности колебания которых не обязательно связано со строгой трехмерной упорядоченностью ( кристалличностью), а может в определенной степени расцениваться как мера общей взаимной упорядоченности. [38]
Далее Нильсон сообщал, что при работе над определением плотности паров хлорида бериллия была учтена возможность его разложения при переходе в парообразное состояние в результате соприкосновения со стеклянными или фарфоровыми сосудами; по той же причине воздух был заменен углекислотой. Так как теоретическая плотность хлорида ВеС122 77 и так как закон Авогадро относится без исключения ко всем газообразным соединениям, - заключал Нильсон, - то из найденной плотности между 650 и 810 следует, что бериллий должен занять место в системе, как это и было Вами указано. Для этого элемента, по законам Дюлонга и Авогадро, наблюдения обнаруживают противоречащие этому выводу результаты при опытах с металлическим элементом. При более низкой температуре найденная плотность хлорида, равная 4 2, отвечает совершенно так же, как и в случае паров уксусной кислоты, молекулярной группировке ВеС12 Вв2С14 ( для которой вычисление дает цифру ( число. [39]
Под гомогенизацией понимают процесс перемешивания, в котором аствуют частицы размером мкм. Ранее этим термином обычно вделяли получение однородного вещества, которое имеет во всем вме, например, равномерную температуру или другие постоянные эйства. Исходя из этого, в технологии пластических масс известны йудельные процессы гомогенизации на молекулярном и кристалличе - Шом уровнях, обозначаемые как разрушение геликов и рафиниро - Вание. Гелики, или включения, представляют собой отдельные ча - Чвтицы гомогенного в остальной массе полимера, трудно или вообще lee поддающиеся переработке при обычных условиях и приводящие к возникновению дефектов в конечном продукте. Как правило, это Молекулярные группировки сетчатой структуры, пространственно сшитые кислородными мостиками, которые чаще всего возникают: в полиэтилене и полипропилене. Подобные сетчатые образования Шгут приобретать большие ( вплоть до макроскопических) размеры. В пластифицированном поливинилхлориде ( ПВХ) или пластифицированном ацетате целлюлозы гелики образуются, как правило, 1 обедненных пластификатором ороговевших местах. Под разрушением геликов в этом случае понимают уничтожение описанных Яастиц воздействием сдвиговых усилий. [40]
Внутреннее строение рассматриваемых систем, особенно пересыщенных растворов, изучено пока недостаточно. На основании рентгеноструктурного изучения жидких металлов [71] в последних при температурах, близких к температурам кристаллизации, установлено наличие группировок ближнего порядка, которые являются, по-видимому, основой для зарождения центров кристаллизации. Современные структурные представления о растворах электролитов [72] указывают на существование в них квазикристаллической упорядоченности молекул в пределах первых двух-трех координационных сфер. Естественно полагать, что структура пересыщенных растворов отличается от структуры стабильных ненасыщенных растворов, но тем не менее наличие ближнего порядка в структуре растворов не вызывает сомнений. Представляется очевидным, ЧТОБ предкристаллизационный период действие МП стабилизирует молекулярные группировки ближнего порядка, флуктуирующие в объеме исходной фазы, что способствует возникновению центров кристаллизации. Надо полагать, что влияние МП на образование зародышей новой фазы в метастабильных и термодинамически открытых системах связано с процессами, происходящими на уровне сложных гетерофазных образований, где весьма малые энергетические воздействия МП могут вызвать значительные эффекты. [41]
Группа сахаристых веществ хотя не представляет в такой степе-нире зкпх примеров зависимости химических свойств от круговой поляризации, но и здесь, как ц в камфеиах, нельзя не заметить некоторого соотношения между теми и другими. Наконец, при полном тождестве всех свойств правой и левой виннокаменной кислоты, известно, что как скоро они вступают в соединение с веществами, действующими на поляризованный луч, то для каждой кислоты получаются вещества, различные по кристаллической форме, растворимости, количеству кристаллизационной воды, удельному весу, по различному постоянству при нагревании, словом, по всем тем признакам, которые обыкновенно служат для распознавания отдельных химических видов. Если, не обращая внимания на приведенные факты, допустить, что различная вращательная способность обусловливается разностью физического расположения атомов внутри частиц, причем химическое тождество этих последних не нарушается, то хотя это и не будет противоречить гипотезе Био, но как непосредственное следствие отсюда вытекает необходимость новой гипотезы, которая должна быть формулирована таким образом: при одинаковости химического строения физическая группировка атомов может быть различна. Если в настоящее время химики ограничиваются только рассмотрением химической связи и зависимости атомов, оставляя в стороне вопрос о их физической группировке, то, тем не менее, едва ли можно отрицать существование тесной связи между тем и другим явлением. Более или менее резкое изменение физических свойств в изомерных телах ясно указывает, что изменение химического строения почти всегда сопровождается также переменой и молекулярной группировки атомов. [42]
Следует отметить, что при настоящем состоянии наших знаний молекулярные спектры в видимой и ультрафиолетовой области, связанные с наличием электронных переходов, исследованы сравнительно мало. Имеющийся материал относится главным образом к двухатомным молекулам, для которых эта область спектроскопии представляет вполне определенную ценность. Что же касается многоатомных молекул, в частности органических, то главные сведения об их структуре мы получаем из колебательных спектров, спектров комбинационного рассеяния и инфракрасного поглощения. Здесь молекулярная спектроскопия дает в наши руки многочисленные возможности делать заключения об особенностях молекулярной структуры. Но вследствие симметрии молекулы частоты некоторых колебаний могут совпадать между собой, так что число определяемых на опыте различных собственных колебаний данной молекулы определяет характер ее симметрии. В этих изысканиях типа симметрии молекулы важную роль, наряду с числом различных колебаний, играют данные об интенсивности и особенно о поляризации линий комбинационного рассеяния. Частоты собственных колебаний служат для определения силовых постоянных, характеризующих молекулу; установление тех или иных характеристических частот может иногда служить для решения вопроса о существовании в составе молекулы определенных молекулярных группировок. Немаловажные данные о некоторых структурных особенностях молекулы могут дать наблюдения аномально больших интенсивностей некоторых линий молекулярного спектра. [43]