Cтраница 2
Исходя из представления о вицинальном эффекте, следует заключить, что введение отрицательных заместителей в частицу галоидан-гидрида должно снижать подвижность атома галоида. Это заключение также соответствует действительности. Полухлорангидрид малоновой кислоты плавится при 65 и не реагирует при этой температуре своей хлор-ангидридной группировкой с карбоксильной группировкой ни своей, ни других молекул. Дихлорид смешанного ангидрида щавелевой и трихлоруксусной кислоты ( непольный эфир щавелевой кислоты и пентахлорэтилового спирта) не гидролизуется водой и дает устойчивую аммонийную соль. Бромангидрид диброммуконовой кислоты не реагирует с холодным спиртом и медленно реагирует с кипящей водой с образованием диброммуконовой кислоты. Хлорангидрид пентахлоркротоновой кислоты существует в двух формах - жидкой и твердой. Обе формы перегоняются с водяным паром без разложения; жидкая медленно омыляется кипящим раствором едкого натра до дихлормалеиновой кислоты; твердая форма омыляется только при нагревании с крепкой серной кислотой. Хлорангидрид о-пентахлор-бензоил-тетрахлорбензойной кислоты не реагирует с холодными спиртами и водой. Как явствует из этих фактов, вицинальный эффект достаточного количества отрицательных заместителей приводит к закреплению и снижению реакционной способности даже столь подвижного атома, как атом галоида в галоидангидриде. [16]
КУ-2, СДВ-3 и смоли иностранных марок: Дауэкс 50 и др. К поликонденсационным сульфосмолам структуры II относятся иониты Амберлайт IR-100. Радикалом R2 в этих смолах является фенольный гидроксил. Карбоксильные смолы относятся к классам II и III. Радикал может представлять собой карбоксильную группировку ( вофатит С - структура II) или феноуксусную группировку ( - ОСН2СООН) смолы КФУ и ее аналогов КФУХ, КРФУ и др. Весьма распространены карбоксильные смолы типа III. К ним относятся Амберлайт IRG-50 ( американская смола) и отечественные смолы КБ-1, КБ-2, КБ-4 и КМД. Среди сильноосновных анионитов с группой четвертичного аммониевого основания типа I следует отметить Амбер-лайты IRA-400, IRA-410 и отечественные смолы АВ-15, АВ-27. Наиболее часто используются среди слабых анионитов Дауэкс 3 и отечественные аниониты АН-15, АН-25. В качестве сорбентов для белков и полипептидов применяются также смолы особых структур. [17]
Для модификации аминогрупп могут применяться реагент Сэнджера [131-133], 1-фтор - 2 4-динитробензол и другие алкили-рующие агенты, например моноиодуксусная кислота, ее эфир и амид. Помимо аминогрупп, эти реагенты могут алкилировать остатки цистеина, метионина и гистидина. Однако в обычных условиях проведения реакции они обладают слишком высокой реакционной способностью и не могут применяться для частичной модификации. Были сделаны попытки алкилировать рибо-нуклеазу бромуксусной кислотой в более мягких условиях [134- 136], при этом удалось ввести карбоксильную группировку преимущественно по остаткам гистидина. Хлорангидриды и ангидриды кислот позволяют ацилировать аминогруппы, оксигруппы серина и тирозина, модифицировать карбоксильные группы. Однако обычно они обладают слишком высокой реакционной способностью. [18]