Cтраница 4
I); У) 1 4-дигидро - 4-хиназолона ( П); 4) 2 4-хиназолиндиона ( Ш); 5) пирролидино - и пиперидинохиназолинов ( IV; п 1 и 2 соотв. Последние чаще относят к индольным алкалоидам. [46]
Интересно сравнить процесс циклизации ( 22) - ( 23) в цикло-пентаноидно-монотерпеновой гипотезе с обратной реакцией, явившейся основой другого, в высшей степени оригинального предположения, высказанного ранее. В первых работах по биосинтезу индольных алкалоидов Барджер [31] и Хан [32] предположили, что нетриптаминовое Сю-звено иохимбина ( 20) ( включая кольцо Е) образуется из остатка дизамещенного фенилаланина. Эта любопытнейшая гипотеза непосредственно вытекала из работ Робинсона по выяснению строения эметина ( 21) [34]; считалось, что полученные при этом результаты, как и последовавшее затем установление структур большого числа алкалоидов, относящихся к соединениям ко-ринантеиновой группы с секо-кольцом Е, подтверждают предположение Вудварда. С ретроспективной точки зрения выдающееся значение гипотезы Вудварда заключается в том, что в ней впервые было высказано предположение о взаимосвязи типа предшественник - продукт между алкалоидами коринантеиновой и иохимбиновой групп. [47]
Метальная группа в положении 2 в 2 3-диметилиндоле селективно подвергается кислотно катализируемому дейтерообмену; эта и другие реакции согласуются с существованием таутомерного равновесия 83 84 для 2-метилиндолов. Эта реакция открывает удобный путь синтеза сложных индольных алкалоидов. [48]