Cтраница 2
Как в отношении порядка реакции, так и в отношении энергии активации в результатах Гульбранзена и Андрю [78] и Бляй-хольдера и Эйринга [79] трудно разобраться, исходя из вышеупомянутых данных. Обе группы исследователей определяли величины энергии активации в условиях, когда перенос вещества не должен влиять на результаты. Гульбранзен и Андрю, осуществляя реакцию тонких спектроскопических пластинок графита при температурах от 425 до 575 с кислородом, при давлении последнего 0 1 атм, получили значение энергии активации, равное 36 7 ккал / моль. [16]
Для удаления газов при высокой температуре и при проведении предварительных опытов удобно пользоваться подобным описанному Гульбранзеном [72] нагревательным сопротивлением, вмонтированным в стенку вакуумного кожуха. Индукционный нагрев образца затруднен геометрией образца и слабой связью с полем, обусловленной необходимостью свободного подвешивания образца. [17]
Аналогичные эффекты наблюдали Кац и Гульбранзен [13] при нагре-вании образца в атмосфере водорода ( рис. 123) на весах типа Гульбранзена с симметричными подвесками. [18]
Наиболее совершенными крутильными весами для исследования поверхностных процессов являются весы с простым кварцевым коромыслом, основная идея которых была дана Донау; они были усовершенствованы Гульбранзеном и Подгурским и применены автором для изучения адсорбционных явлений. Простота и надежность этих весов позволяют широко рекомендовать их для вакуумных исследований. [19]
С другой стороны, имеющиеся данные показывают, что скорости реакций углерод - кислород и углерод - двуокись углерода заметно различаются. Гульбранзен и Андрю [78] нашли, что скорости реакции спектрографических пластинок графита составляют 2 5 10 - 8 г / ( см2 - сек) при 575 и 0 1 атм кислорода и 1 1 10 - 9 г. ( см2 сек) при 900 и 0 1 атм двуокиси углерода. [20]
Было найдено незначительное изменение в скорости газификации после этой обработки. Гульбранзен и Андрю сделали вывод, что примесь железа, способная катализировать реакцию угля с двуокисью углерода, должна присутствовать в виде восстановленного металла или в виде карбида. Они считали, что их предварительная обработка в вакууме при 700 не способствовала эффективному восстановлению окислов железа. [21]
Найдены два исключения из правила подчинения кинетики реакции углерод - кислород первому порядку. Гульбранзен и Андрю [78], работая с спектроскопическим графитом, обнаружили, что при температурах 450 и 500 и давлениях ниже 1 5 мм рт. ст. порядок реакции близок к нулю. Далее они установили, что при давлениях выше 100 мм рт. ст. реакция подчиняется уравнению первого порядка. Бляйхольдер и Эйринг [79] вводили в реакцию с кислородом при 800 и давлениях менее 0 1 мм рт. ст. чрезвычайно тонкие слои графита, нанесенные на керамическую подложку. Из ограниченного числа данных ( как можно судить на основании оригинальной статьи) они делают вывод, что реакция имеет нулевой порядок. Эти результаты представляют чрезвычайный интерес, так как они, по-видимому, противоречат причинам, определяющим порядок гетерогенных реакций. [22]
Вольфрамовая спираль изготовляется так же, как и молибденовая, с той лишь разницей, что ее отжиг ведется при более низкой температуре в течение более длительного времени. Например, Гульбранзен [29] рекомендует вести отжиг вольфрама при 350 С в течение 12 час, а Мадорский [54] - при 250 С в течение 6 час. [23]
Реакция окисления углерода интенсивно изучается многими исследователями. Работами Манера, Гульбранзена, Чуханова, Стрикленд-Констейбла и многими другими показано, что при низкотемпературном взаимодействии кислорода с углеродом образуются углерод-кислородные комплексы с одновременным выделением углерода в виде окислов в газовую фазу. [24]
Расчет торзионных нитей для магнитных весов с вертикальной торзионной нитью приведен Искендерианом [42], а в работе Тюти-ковой [43] подробно рассмотрены вопросы зависимости чувствительности и непостоянства крутильных весов от длины торзионной нити. Уолкер [ 191 приводит подробный расчет весов Гульбранзена. [25]
Коромысло и подвески этих весов сделаны так же, как и в весах Гульбранзена, но выполнены полностью из кварца. Датчиком положения коромысла служит дифференциальная схема с фотоэлементами, сложным осветителем со щелью и объективом. Зеркало, используемое для определения положения коромысла, для большей стойкости в вакуумных условиях, покрыто золото-палладиевым сплавом. Чувствительность на коромысле составляет 10 мг / град. Диапазон автоматического взвешивания разбит на три части: 1, 10 и 100 мг с чувствительностью на шкале самопишущего прибора соответственно 0 4, 4 и 40 мкг / мм. Электронная схе-130 ма управления весами не описана. [26]
Как в отношении порядка реакции, так и в отношении энергии активации в результатах Гульбранзена и Андрю [78] и Бляй-хольдера и Эйринга [79] трудно разобраться, исходя из вышеупомянутых данных. Обе группы исследователей определяли величины энергии активации в условиях, когда перенос вещества не должен влиять на результаты. Гульбранзен и Андрю, осуществляя реакцию тонких спектроскопических пластинок графита при температурах от 425 до 575 с кислородом, при давлении последнего 0 1 атм, получили значение энергии активации, равное 36 7 ккал / моль. [27]
Такого же типа весы были построены Коленковым и Цицевичем [225] для измерения магнитной восприимчивости вещества в слабых магнитных полях. Коромысло сделано из кварцевых палочек и подвешено на кварцевой торзионной нити. Подвески грузов, как и у весов Гульбранзена, торзионные. Датчик положения коромысла емкостный. Эта же система служит и для уравновешивания весов и их демпфирования. Авторы считают возможным применять весы для исследования ядерного магнитного резонанса. В настоящей работе рассмотрена теория электростатического уравновешивания и демпфирования. [28]
Выделение гидридной фазы происходит преимущественно вдоль линий скольжения и двойникования. Гидрид титана неустойчив и при нагреве диссоциирует с выделением свободного водорода. На этом свойстве гидрида и основан метод получения чистейшего водорода. Ввиду значительного уменьшения растворимости водорода при комнатной температуре, даже малые количества этого элемента могут оказать значительное влияние на механические свойства титана и его сплавов. Гульбранзен и Эндрью [ И ] экспериментально показали, что скорость абсорбции водорода титаном становится заметной уже при 300 и быстро увеличивается с повышением температуры. [29]
![]() |
Весы Брагинского. [30] |