Cтраница 3
Индекс и код сравнимости введены Гутманом и Рандичем [33] с целью сравнения и упорядочивания химических структур. [31]
Определение донорного числа ( DN) ( Гутман, 1966 г.) основано на координационном взаимодействии между сильным акцептором SbCls и нуклеофильными центрами молекулы ДПЭ-растворителя в разбавленном растворе 1 2-дихлорэтана. [32]
Таким образом, графический метод, предложенный Гутманом, по-видимому, удобнее и надежнее расчетного метода. Оба метода требуют одинаковой экспериментальной информации, а именно двух значений - ДЯд-D характеризующих взаимодействие акцептора с двумя разными донорами. [33]
В своей работе по изучению термодинамических свойств бутена-1 Гутман и Питцер [249] указывали, что, хотя сам бутен-1 не имеет остаточной энтропии, алкены-1 могут, по-видимому, образовывать ориентационно ( конец к концу) неупорядоченные кристаллы. Они писали: Остается определить, какой длины должна быть молекула 1-олефина, чтобы в кристаллах возникла их произвольная ориентация. Позднее было показано [395], что предсказание возможности произвольной ориентации достаточно длинных алкенов-1 было правильным. [34]
Курбатова; 2 - Берчфильда; 3 - Гутмана и соавторов; 4 - Питцера и соавторов. [35]
Ацетилпроизводное, полученное в предварительном опыте Вудом и Гутманом по методике Виньо и Айриша [6], имее. [36]
Тетрабромид тантала, ТаВг4, был впервые синтезирован Гутманом и Танненбергом [184] восстановлением паров пентабромида тантала водородом в безэлектродном разряде. По тем же причинам, что и для тетрабромида ниобия, предельная температура холодного конца реакционной трубки должна быть не выше 330 С; при более высокой температуре образуются низшие бромиды. Для получения тетрабромида тантала нужно поддерживать в зоне с ТаВг5 ( ж) температуру 300 С, в зоне с ТаВг4 ( тв) - 310 С, а в зоне с металлическим танталом - 620 С. [37]
Чтобы избавиться от понятия инертного растворителя, использованного Гутманом, прочность координации этих молекул характеризуют константой равновесия реакции замещения молекулы растворителя координационной сферы лигандом, обладающим большей координирующей способностью. Эти молекулы растворителя можно заменить на галогенид-ионы или, возможно, на другие монодентатные лиганды, имеющие более высокую донорную способность, чем молекулы растворителя. [38]
Имеющиеся к настоящему времени данные показывают, что шкала Гутмана акцепторной способности имеет такой же общий характер, как и его шкала донорной способности. [39]
Предлагаемая вниманию читателя книга написана известным австрийским химиком Виктором Гутманом. В качестве растворителей автор рассматривает лишь так называемые молекулярные жидкости; расплавленные соли и металлы не упоминаются в этой работе. Следует отметить оригинальный подход к изложению проблемы - растворители рассматриваются главным образом с точки зрения координационной химии. Автор предлагает химическую классификацию неводных растворителей в зависимости от наличия у них донорных или акцепторных свойств и при этом подчеркивает специфику растворителей, содержащих способные к диссоциации протоны. Для количественной характеристики растворителей автор предлагает так называемое донорное число - взятую с обратным знаком величину энтальпии реакции присоединения данной молекулы к пентахлориду сурьмы. Эта характеристика донорных молекул широко используется по всей книге. [40]
В понятия кислот и оснований не внесли ясности и взгляды Гутмана - Линдквиста, Эберта - Кяопика, Пирсона и др. Их критерии не имеют количественного обоснования, носят сугубо качественный характер и поэтому не могут быть успешно использованы в практике. [41]
Найденные значения акцепторной способности растворителей не коррелируются с акцепторными числами Гутмана, параметрами Z Косовера, значениями Ет Димрота. [42]
Приведенные выше результаты также свидетельствуют об ограниченности концепции донорной способности Гутмана. Чтобы проиллюстрировать более общий характер этой концепции, было проведено количественное термодинамическое рассмотрение следующей реакции [56]: [ СоС13О ] - СГ [ СоС14 ] 2 - D, где D - донорный растворитель. [43]
Кристаллы алита, выделенные из промышленных клинкеров, тщательно изучались Гутманом и Гил - ле14; по составу, габитусу и свойствам они практически идентичны синтетическому трехкальциевому силикату. Небольшие отклонения объясняются присутствием незначительного количества кристаллического раствора алюми-лата кальция. [44]
Значение образования аутокомплексов видно, например, из опытов Майера и Гутмана [42] с растворами олова ( IV) в неводных растворителях. [45]