Cтраница 1
![]() |
Определение давления диссоциации методом скачка давления. [1] |
Давление диссоциации гидратов может определяться как при постоянной температуре, так и при постоянном давлении. Более распространенным методом является определение давления диссоциации при постоянной температуре по скачку давления и визуально по подтаиванию и по выделяющимся пузырькам газа, которые образуются в результате разложения гидрата. [2]
Зная давление диссоциации гидратов и насыщенного пара свободной воды в зависимости от температуры, легко рассчитать энергию связи влаги и соответствующие тепловые эффекты. [3]
![]() |
Определение давления диссоциации методом скачка давления. [4] |
С давление диссоциации гидрата равно 9 7 атм. [5]
![]() |
Определение давления диссоциации методом скачка давления. [6] |
Методика определения давления диссоциации гидратов по скачку давления при изотермических условиях рассмотрена в обзоре Чаплинского [3] на примере гидрата № 0, полученного Виллардом. [7]
Визуальный метод определения давления диссоциации гидрата при изотермических условиях заключается в следующем. Часть газа над гидратом медленно стравливают малыми порциями. В момент разложения гидрата происходит его подтаивание и выделение пузырьков из гидратной массы до тех пор, пока в ячейке пе будет достигнуто давление, равное давлению диссоциации гидрата. [8]
Из сделанных расчетов видно, что чем меньше давление диссоциации гидрата, тем больше энергия связи влаги в нем. [9]
Приближенно теплота диссоциации может быть вычислена из температурного коэффициента давления диссоциации гидрата. Для сравнения выгодно проводить его измерение приблизительно в тех же условиях, что и определение энергии активации. [10]
![]() |
Определение давления диссоциации методом скачка давления. [11] |
В работе Маршалла и Коба-яси [69] этим же методом скачка давления определяли давление диссоциации гидратов аргона, азота и метана в области высоких давлений порядка - 4000 атм и постоянных температур 1 - 30 С. [12]
Однако если после кратковременной откачки в вакуум ввести водяной пар, давление которого ниже давления диссоциации гидрата, то на темных местах образуется очень большое число зародышей. Подобные явления должны возникать только в тех случаях, когда откачка вызывает необратимые изменения в поверхностных слоях кристалла. Описываемый процесс можно рассматривать как результат удаления воды с поверхности на некоторой глубине, возможно вблизи дислокаций с разрушением решетки и возникновением под разрыхляющим действием водяного пара новой фазы, отличающейся от первичной. Таким образом ведут себя не все гидраты. Подобное поведение обнаружено для пентагидрата сульфата меди, но оно не наблюдается для обычных квасцов. В последнем случае поверхность подвергается в вакууме некоторой дегидратации, но затем в присутствии водяного пара исходная решетка обычных квасцов восстанавливается. Эти опыты подтверждают правильность предложенной структуры переходного слоя ( рис. 3) по крайней мере для некоторых систем. Возможно, однако, что ряд деталей при этом не учитывается ( см. стр. [13]
Таким образом, для вычисления фактора разделения с помощью уравнения (7.6) достаточно располагать надежными численными значениями давлений диссоциации индивидуальных гидратов А и В при данной температуре. В табл. 22 приведены значения Рдисс. [14]
![]() |
Изотермическая равновесная диаграмма Р - х для систем С3Н6 - С3Н8 - Н2О. [15] |