Давление - бензол
Cтраница 2
Основными продуктами хлорирования были моно - и дихлорбензолы. Скорость хлорирования пропорциональна давлению бензола в пределах 0 5 - 2 атм. [16]
Так, в реакции гидрирования бензола, с использованием в качестве катализатора полученных разложением металлоорганиче-ских комплексов наночастиц никеля или палладия на подложке S1O2, с уменьшением размера металлических частиц наблюдается увеличение удельной каталитической активности, т.е. активности, отнесенной к одному поверхностному атому металла. При температуре 373 К и давлении бензола CgHg и водорода Щ 6700 и 46700 Па соответственно, резкий рост в 3 - 4 раза удельной каталитической активности наночастиц Ni в этой реакции происходит, когда размер частиц становится меньше 1 нм, и дисперсность ( отношение числа поверхностных атомов к общему числу атомов в частице) стремится к единице; при катализе на наночастицах Pd с дисперсностью близкой к единице, аналогичный эффект в этой реакции наблюдается при 300 К. [17]
Данные табл. 137 показывают, что в условиях отсутствия отвода водорода и дифенила ( столбец 2) процесс конденсации бензола имеет значительную величину и медленно растет с повышением температуры. Избыток водорода препятствует конденсации, так что при увеличении парциального давления Р водорода до 100-кратного давления паров бензола конденсация последнего в дифонил сходит до десятых долей процента. Вообще же процент конденсации при данной температуре обратно пропорционален отношению давления водорода к давлению бензола. [18]
Данные табл. 137 показывают, что в условиях отсутствия отвода водорода и дифенила ( столбец 2) процесс конденсации бензола имеет значительную величину и медленно растет с повышением температуры. Избыток водорода препятствует конденсации, так что при увеличении парциального давления Р водорода до 100-кратного давления паров бензола конденсация последнего в дифенил сходит до десятых долей процента. Вообще же процент конденсации при данной температуре обратно пропорционален отношению давления водорода к давлению бензола. [19]
Таким образом, между легкостью образования я - связи и энергией активации гидрирования имеется прямая связь. Как только резонансная энергия бензола утрачивается при образовании циклогексадиена, превращение последнего в циклогексен и циклогексан протекает с гораздо большей скоростью. На платиновом катализаторе скорость гидрирования при давлениях от 10 до 100 мм рт. ст. и температурах от 20 до 100 пропорциональна давлению водорода, а скорость дейтерообмена не зависит от давления дейтерия, но пропорциональна давлению бензола. И в то время как пары этилена замедляют орто - пара-конверсию, пары бензола не снижают скорость конверсии. [20]
 |
Диаграмма равновесия а - и ( 3-флз в Pd - Н.| Зависимость скорости гидрирования бензола от давления над S-фазой Pd-II. [21] |
Из табл. 9 и рис. 3 видно, что водород при гидрировании над ( 5-фазой ведет себя иначе, чем при гидрировании над а-фазой. Остается постоянным при увеличении давления водорода, а падает, изменяясь обратно пропорционально давлению водорода. Это указывает на то, что скорость гидрирования над р-фазой Pd - Н приблизительно прямо пропорциональна давлению бензола и обратно пропорциональна давлению водорода. [22]
Страницы: 1 2