Давление - пар - чистая жидкость
Cтраница 2
Если выполняется закон Рауля ( идеальная смесь), то pixlpi, где pi - давление пара чистой жидкости. Таким образом, для идеальной смеси летучесть компонента просто равна давлению пара чистого вещества. [16]
 |
Давление пара системы сероуглерод - метилаль.| Давление пара системы ацетон - хчороформ. [17] |
В системе ацетон - хлороформ отклонения от закона Рауля невелики, - но незначительное различие давлений пара чистых жидкостей ( 345 мм и 290 мм) обусловливает появление минимума общего давления. [18]
Следовательно, в идеальном растворе давление пара каждого компонента пропорционально его мольной доле в растворе, а коэффициент пропорциональности равен давлению пара чистой жидкости. Этот закон называется законом Рауля. [19]
Другая особенность метода Редлиха-Кистера состоит в том, что проверяют соответствие данных о составах равновесных жидкости и пара и данных о давлении пара чистых жидкостей, правильность же данных о давлении пара ( температуре кипения) растворов не находит отражения в результатах, так как рассматриваются отношения коэффициентов активности двух компонентов. Это обстоятельство вызывает двойственную оценку. С одной стороны, это некоторое ограничение метода, проверяют не всю совокупность величин, характеризующих равновесие. Но в этом же можно видеть и преимущество метода - проверяют составы равновесных фаз, именно тех характеристик равновесия, которые наиболее важны в практическом отношении, в частности, для расчета ректификации. [20]
Рассмотрение сушки отдельной частицы позволяет прийти к выводу, что критическое влагосодержание достигается в момент, когда давление пара у поверхности становится ниже давления паров чистой жидкости при условиях сушки, определяемых газовым потоком на входе. Более того, теоретический анализ сушки при постоянных условиях показывает, что при больших Zm, малых dp и медленной сушке Qcr мало. [21]
Поэтому коэффициенты активности зависят как от температуры, так и от состава, и температурную зависимость коэффициентов активности можно считать слабо выраженной по сравнению с зависимостью давлений паров чистых жидкостей от температуры. [22]
Учитывая, что подчас не удается установить характер связи влаги с материалом, всю влагу ( не вдаваясь в физическую сущность связи влаги с материалом) обычно делят только на две части: влагу свободную, наличие которой обеспечивает давление пара над поверхностью материала, равное давлению пара чистой жидкости, и влагу, связанную с материалом более прочно за счет гигроскопических свойств материала, понимая под гигроскопическими свойствами сумму всех факторов, обусловливающих понижение давления пара над поверхностью при уменьшении влажности материала. Влажное и, материала, при которой давление пара над поверхностью начинает - уменьшаться по сравнению с давлением пара над чистой жидкостью, носит название гигроскопической влажности. При соприкосновении влажного материала с воздухом может оказаться, что давление пара над материалом буде. Этот процесс, очевидно, будет продолжаться до тех пор, пока лавление паров над материалом не сравняется с парциальным давлением пара в воздухе. Этот процесс будет происходит. Гакнм образом в результате сушки и сорбции приходят к определенному содержанию влаги, которая находится в равновесии с влагой, содержащейся в воздухе. Это равновесие может иметь место только при равенстве давлений пара над материалом и к воздухе. При этом во всех случаях ( при постоянных параметрах воздуха) равновесие достшается в результате изменения давления пара над поверхностью материала при изменении влажности материала, i. Поэтом) 1 о гигроскопичности материала или о его способности удерживать влагу обычно судят по влажности, при которой наступает равновесие с воздухом при данном парциальном давлении пара; эта влажность получила название равновесной W, или устойчивой влажности материала. Таким образом из материала при сушке можно уаалить не всю содержащуюся в нем влагу, а только влагу за вычетом равновесной влажности. [23]
 |
Зависимость общего и парциальных давлений пара от состава раствора в системах с ограниченной взаимной растворимостью жидкостей при Т const. а - Р РР г. 6. [24] |
Известны два типа систем, состоящих из ограниченно растворимых жидкостей. В системах первого типа общее давление пара над растворами любого состава больше давлений паров чистых жидкостей при той же температуре ( Р Р Р) - Такая зависимость общего давления пара от состава характерна для систем с достаточно близкими давлениями насыщенных паров чистых компонентов и относительно малой взаимной растворимостью жидкостей, например, для систем анилин - вода, фурфурол - вода, бутанол - вода, диэтилкетон - вода и многих других. [25]
Эта термодинамическая теория, основанная на законах Генри, Рауля и Вант-Гоффа, охватывает такие вопросы, как свойства смеси двух жидкостей, растворимость газов, жидкостей и твердых тел. По существу, теория суммировала уже известные положения Коновалова, Шредера, Гиббса, Ван-Лаара, Долежалека и др. Согласно этой теории, растворимость газов при температурах выше критической определяется на основании закона Рауля Np / p0, где р0 означает то фиктивное значение давления, которое получается при экстраполяции давления пара чистой жидкости до температуры выше критической. Эта величина подсчитывается на основании обычного уравнения Клаузиуса - Клапейрона. [26]
Для проведения диффузионных процессов необходимо знать зависимость от температуры давления паров чистых жидкостей, входящих в состав смесей. Обычно такие кривые строят на основании опытных данных, которые для многих жидкостей приведены в литературе. Однако нередко приходится вычислять давление паров чистых жидкостей из теоретических зависимостей или косвенными методами. [27]
Для проведения диффузионных процессов необходимо знать зависимость от температуры давления паров чистых жидкостей, входящих в состав смесей. Обычно такие кривые строят на основании опытных данных, которые для многих жидкостей приведены в литературе. Однако нередко приходится вычислять давление паров чистых жидкостей по теоретическим зависимостям или косвенными методами. [28]
Когда занимаются вопросами фазовых равновесий, то о природе этих равновесий часто приходится судить по их происхождению. По этой причине автор так возражает против причисления нового типа равновесия к равновесию жидкость - газ. Ведь началом равновесия жидкость - газ должна быть кривая давлений пара чистой жидкости, а при температурах, выше критической температуры чистой жидкости, ее существование невозможно. Называть это равновесие равновесием жидкость - жидкость также нельзя, так как оно берет свое начало в двойной гомогенной точке или в критической точке чистого вещества ( для первого типа), а не в двойной гетерогенной точке ( см. гл. [29]
 |
Диаграмма температур а-с о с т а в для ограниченно смешивающихся жидкостей с верхней критической точкой. [30] |
Страницы: 1 2 3