Cтраница 3
В нормальных условиях температура тепловой деформации композиций, отверждаемых ангидридами ароматических кислот, значительно превышает значения, достигаемые при использовании аминов в качестве отвердителей. [31]
При использовании аминов жизнеспособность эпоксидных композиций обычно не превышает нескольких часов; применение малеиновото ангидрида позволяет получить составы с жизнеспособностью более суток. [32]
Алифатические амины, низкомолекулярные полиамиды и некоторые другие вещества отверждают эпоксидные смолы при комнатной температуре, а ангидриды кислот, ароматические амины и амиды кислот - при нагревании. При использовании аминов обычно получают клеевые композиции с жизнеспособностью, не превышающей нескольких часов; клеевые составы, содержащие в качестве отвердителя ангидриды органических многоосновных кислот, характеризуются длительным сроком жизни. [33]
Общее сходство экстракции аминами с сорбцией солей металлов смолами до сих пор подтверждало то предположение, что имеющиеся в литературе результаты широкого исследования ионообменных смол должны быть использованы в качестве руководящего принципа при экстракции аминами. В то же время различие при использовании разных аминов в одних и тех же экстракционных системах указывает на то, что экстрагент в жидкой форме обеспечивает большую степень универсальности, обусловленную как химическими, так и физическими свойствами жидкого экстрагента. [34]
Значительно энергичнее реагируют с аминами трихлорангид-риды карбацилиминофосфорных кислот. В этом случае удалось легко заместить все атомы хлора на аминогруппы с использованием аминов различной природы. [35]
Подробное описание этих схем по состоянию на 1969 г. дано в первом издании настоящей книги. Как отмечалось в докладе [259], в настоящее время надежность и преимущества схемы аффинажа плутония с использованием аминов ( по сравнению со схемой с использованием ТБФ) являются общепризнанными, хотя, по мнению многих авторов, относительные недостатки ТБФ для аффинажа при его использовании в сочетании со схемой очистки урана, основанной на экстракции ТБФ, компенсируются возможностью использования единого экстрагента во всей схеме переработки облученных твэлов. [36]
Обнаруженная нами склонность к Р - элиминированию упомянутых соединений позволяет объяснить механизм и неожиданный состав конечных продуктов многих реакций с участием азотсодержащих кремнийорганических соединений. Использование N-силилзамещенных аминов, амидов карбоновых кислот, иминоэфиров и уретанов вместо соответствующих органических соединений привело, в ряде реакций особенно с фосгеном, не только к лучшим количественным, но и качественно иным результатам. В частности, обнаружены новые препаративные пути синтеза ранее труднодоступных низших изоцианатов, ацилкар-биноилхлоридов и других органических соединений. [37]
Армины используются в производстве уплотняющих составов и замазок, которые в результате этих добавок становятся гибкими и пластичными. Армины улучшают прилипаемость упомянутых составов к влажным поверхностям. Благодаря использованию аминов в производстве черепипы до стирается лучшее диспергирование красителя. [38]
Диазотирование и сочетание в процессе получения дисперсных азокрасителей чаще всего производится обычными методами. Если амины достаточно основны и образуют стабильные соли с минеральными кислотами, их диазотируют в водных растворах. В случае использования аминов низкой основности реакцию проводят в концентрированной серной, фосфорной или органических кислотах. Ди-азотирующим агентом часто служит нитрозилсерная кислота. Одной из лучших методик диазотирования является растворение амина в 50 - 60 % серной кислоте, охлаждение до 0 -: 5 С и прибавление раствора нитрита натрия в серной кислоте; этот раствор предварительно нагревают до 65 - 70 С и перед прибавлением охлаждают. Иногда азосочетание проводят в 20 - 30 % серной кислоте, для чего раствор азосоставляющеи охлаждают и к нему при размешивании добавляют диазораствор. При применении слабоосновных аминов для выделения красителя часто нет необходимости в нейтрализации раствора. Если же нейтрализация необходима, то применяют такие нейтрализующие агенты, как ацетат натрия или аммония. [39]
Для отделения урана ( VI) от тория и многих других элементов была использована также экстракция из уксуснокислых растворов 20 % - ным раствором триизооктиламина в ксилоле, содержащем 3 % бу-тилцеллосольва. При этом достигается отделение урана от тория, щелочных и щелочноземельных элементов, актиноидных и лантаноидных элементов в трехвалентном состоянии и многих других элементов. Большой интерес представляет использование аминов для отделения урана от молибдена и ванадия. Эти элементы часто встречаются в рудах одновременно с ураном. Все описанные способы разделения были основаны на выборе подходящих условий существования тех или иных элементов в водной фазе. [40]
Возникает вопрос, за счет какого кислородного атома происходит образование ОН - за счет группы OR или хинона. Пьюджин [361] показал, что кислородный атом, вероятно, поставляется группой OR, а кислород хинона остается в диоксазине. Действительно, при использовании орто-замещенного амина, содержащего не OR -, a SPh-группу, он получил диоксазин с элиминированием тиофенола, а не дитиазин с удалением фенола. [41]
Использование первичных или вторичных аминов может привести к сшиванию цепей за счет реакции второго атома водорода аминогруппы. Например, реакция ( NPCb), с аммиаком или метиламином приводит к сшиванию и разложению полимера. Реакция замещения замедляется и при использовании стерически затрудненных аминов. N-Метиланилин, диэтиламин и дифениламин слабо реагируют с хлорфосфазеновым полимером. [42]