Давление - дейтерий
Cтраница 1
Рц-начальное давление дейтерия; V - объем сосуда, в котором происходит изотопический обмен; М - вес образца металла; Т - начальная абсолютная температура образца; R - газовая постоянная. [1]
Изменения температуры и давления дейтерия в основном влияют на вероятность обратного образования алкильного радикала. [2]
Изучено влияние количества катализатора, его обработки и давления дейтерия на скорость обмена, а также влияние некоторых ароматических, алифатических и олефиновых нитро - и родственных им соединений. Все нитросоединения вначале снижают скорость реакции обмена, причем степень такого уменьшения скорости возрастает с увеличением удельной константы скорости реакции гидрогенизации этих соединений, катализируемой платиной. [3]
На относительную скорость обмена в олефине не влияет давление дейтерия. [4]
Скорость реакции наиболее точно апроксимируется порядком 0 6 по давлению дейтерия. [5]
 |
Изомеризация бутена-1 во время его гидрогенизации на Rh / AI2O3 при 166. Пунктирные линии показывают равновесные концентрации, предполагаемые при этой температуре. [6] |
Распределение продуктов реакции в широком интервале температур не зависит от давления дейтерия. [7]
Колбу вакуумируют и заполняют дейтерием ( 4 раза), посл е чего устанавливают давление дейтерия на 10 мм рт. ст. выше атмосферного. Смесь перемешивают, контролируя процесс путем отбора небольших порций и анализа методом ГЖХ. Реакция обычно завершается менее чем за 3 ч для моно - и дизамещен-ных алкенов. Специфическое ис-дейтерирование двойной связи происходит обычно без перераспределения атомов водорода и дейтерия. [8]
Уравнение (2.10) правильно передает зависимость скорости реакции от давления бензола. То, что оно применимо и для зависимости скорости реакции от давления дейтерия, показывает рис. 2, который получен нанесением пересчитанных данных из работы [43] в координатах I / O - 1 / Я. [9]
Туигг и Райдил нашли, что в присутствии этилена реакция Н2 - f - D2 полностью ингибируется при температурах до 160, что указывает на отсутствие хемосорбированных атомов дейтерия. При 156 как скорость обмена, так и скорость гидрирования не зависят от давления этилена и прямо пропорциональны давлению дейтерия. Эти результаты, таким образом, указывают на очень сильную хемосорбцию этилена, осуществляемую путем раскрытия двойной связи. Поскольку принята двухточечная адсорбция этилена, то из этого следует, что в монослое будут промежутки. [10]
При добавлении дейтерия ( при давлении 0 5 атм) в образце появляются новые линии при 3 83 и 8 12 мкм, причем фон А остается неизменным. При уменьшении давления дейтерия до нескольких тор и добавлении водорода при давлении 0 5 атм полоса В уменьшается так, как показано пунктирной кривой D, в то время как полоса при 2 86 мкм, обозначенная на фиг. [11]
Большой интерес представляют некоторые подробности. Было показано, что весь хемосорбированный водород активен в реакции поверхностного обмена ( а следовательно, и па ш-орго-превраще-нпя) при 293 К. Результаты, показанные на рис. 10, были получены при измерении того количества водорода, который появляется в газовой фазе по мере увеличения давления дейтерия. При более высоких давлениях наблюдается постоянный обмен, который соответствует полному смещению вышенаписанного равновесия вправо. Поскольку реакционные объемы были вычислены, а не измерены, согласие с первой величиной можно считать зполне хорошим. [12]
Таким образом, между легкостью образования я - связи и энергией активации гидрирования имеется прямая связь. Как только резонансная энергия бензола утрачивается при образовании циклогексадиена, превращение последнего в циклогексен и циклогексан протекает с гораздо большей скоростью. На платиновом катализаторе скорость гидрирования при давлениях от 10 до 100 мм рт. ст. и температурах от 20 до 100 пропорциональна давлению водорода, а скорость дейтерообмена не зависит от давления дейтерия, но пропорциональна давлению бензола. И в то время как пары этилена замедляют орто - пара-конверсию, пары бензола не снижают скорость конверсии. [13]
Реакция этилена с дейтерием была изучена [61] в интервале температур 0 - 80 с использованием окиси алюминия в качестве носителя катализаторов. Реакции присоединения являются реакциями первого порядка по дейтерию и нулевого - по этилену. При - 50 в начальных продуктах реакции на рутении содержится около 50 %, а в продуктах реакции на осмии - около 25 % обмененных этиленов. Степень обмена не зависит от давления этилена, но понижается с увеличением давления дейтерия. [14]
Страницы: 1