Cтраница 3
![]() |
Зависимость константы равновесия в-пентана от коррелирующего давления при 37 8 С.| Зависимость константы равновесия н-пентана от коррелирующего давления при 29 4 С. [31] |
Поэтому двойные системы, не содержащие метана, обладают свойствами тройных систем, в частности, коррелирующее давление РН у этих систем не равно критическому давлению. [32]
Это указывает на то, что если коррелирующее давление использовать как переменную, определяющую значение констант равновесия как в двойных так и в тройных смесях, то коррелирующее давление для тройной смеси будет меняться с равновесным давлением. [33]
Рассчитывают среднемольную температуру кипения равновесной газовой фазы и сред-певесовой эквивалентный молекулярный вес жидкой фазы W соответственно составам, которые либо даны, либо рассчитаны по константам равновесия, полученным по ориентировочно взятому значению коррелирующего давления. [34]
Применение графиков констант равновесия не представляет труда, если известно коррелирующее давление. Задаваясь ориентировочным значением коррелирующего давления, можно легко получить приближенные данные по фазовому равновесию жидкость - пар парафинов или олефинов. [35]
![]() |
Зависимость констант равновесия от давления.| Экспериментальные значения констант равновесия для метана и н-бутана при 37 8 по опытам для двойной и пятикомнопентной смесей. [36] |
Для любой смеси при температуре, отличающейся от критической, критическое давление является коррелирующим фактором. По отношению к константам равновесия это коррелирующее давление было названо давлением сходимости. Давление сходимости было определено [14] как давление, при котором значения константы равновесия сходятся к единице на графике зависимости lg К от lg P при постоянной температуре. [37]
![]() |
Экспериментальные значения констант равновесия для метана и к-бутана при 37 8 по опытам для двойной и пятикомпонентной смесей. [38] |
Для любой смеси при температуре, отличающейся от критической, критическое давление является коррелирующим фактором. По отношению к константам равновесия это коррелирующее давление было названо давлением сходимости. Давление сходимости было определено [14] как давление, при котором значения константы равновесия сходятся к единице на графике зависимости IgK от lg P при постоянной температуре. [39]
Константы равновесия для двойных смесей, содержащих метан в качестве наиболее летучего компонента, могут быть рассчитаны по критическим давлениям для этих двойных смесей; этот способ расчета является точным и строгим. Из рассмотрения экспериментальных данных следует, что коррелирующее давление для тройных смесей может быть функцией равновесного давления. Критическая температура тройной смеси равняется 37 8 С, критическое давление 95 6 ата. Это критическое давление совпадает с критическим давлением метан-пропановой смеси при 37 8 С. [40]
Коррелирующее давление для сложных смесей легко рассчитывается, если известны составы равновесных фаз жидкость - пар при данных температуре и давлении. Величина Р, рассчитанная таким путем, является коррелирующим давлением для паровой и жидкой фаз сложной системы, находящихся в равновесии при данных температуре и давлении. [41]
Двойная система является частным случаем сложных систем. Если критическое давление при любой заданной температуре используется как коррелирующее давление для констант равновесия метана в двойных системах, то последнее совпадает с критическим давлением двойных систем и будет функцией свойств фаз и равновесного давления. [42]
Экстраполяция констант равновесия от коррелирующего давления 84 4 ата до К 1 при 52 7 ата, вероятно, более точна. Правильность экстраполяции кривых может быть проверена только по экспериментальным данным, позволяющим рассчитать коррелирующие давления в этом интервале. [43]
Среднемольная температура кипения ( СМТК) является суммой произведений мольных долей и соответствующих температур кипения при атмосферном давлении. В качестве характеристики давления была выбрана безразмерная величина - отношение равновесного давления Р к коррелирующему давлению РЬ. [44]
На рис. 17 даны константы равновесия для н-гептана в зависимости от коррелирующего давления при 37 8 при различных равновесных давлениях. Учитывая ход кривых на рис. 17, можно показать, что кривая для равновесного давления 35 2 ата должна быть экстраполирована до значения константы равновесия, равного единице, при коррелирующем давлении, не меньшем чем 52 7 ата. [45]