Cтраница 2
![]() |
Объемный состав газов термической и термокаталитической переработки нефтяного сырья, %. [16] |
Существует две группы процессов получения непредельных соединений из нефти: процессы, в которых они являются побочными продуктами, и специальные, направленные на их максимальную выработку. Вторая группа включает пиролиз, полимеризацию низкомолекулярных алкенов, дегидрирование алканов и синтез высших алкенов в присутствии металлорганических катализаторов. [17]
Существует две группы процессов получения непредельных соединений: процессы, в которых они являются побочными продуктами, и специальные, направленные на их максимальную выработку. К первой группе относятся термический и каталитический крекинг, термический риформинг и коксование нефтяных остатков, основное назначение которых - производство топлив и нефтяного кокса. Вторая группа включает пиролиз, полимеризацию низкомолекулярных алкенов, дегидрирование алканов и синтез высших алкенов в присутствии металлорганических катализаторов. [18]
В случае низкотемпературного окисления углеводородов образуются такие кислородные соединения, как и двуокись углерода; при высокотемпературном окислении получаются алкены и более низкомолекулярные алканы, что доказывает протекание реакций расщепления ( крекинга) и дегидрирования. Относительные выходы продуктов окисления бутана в зависимости от температуры показаны на рисунке. Максимальный выход кислородных соединений наблюдается при минимальной температуре, при которой может протекать окисление; дальнейшее повышение температуры приводит к неуклонному снижению выхода кислородных соединений. При дальнейшем повышении температуры появляются более низкомолекулярные алкены и алканы в прогрессивно возрастающих количествах, в то время как образование кислородных соединений и некрекированных алкенов снижается. [19]
Чем выше давление, тем глубже идет полимеризация. Однако при повышении температуры термодинамическая вероятность полимеризации резко падает, и равновесие смещается в обратную сторону. Чем больше время пребывания сырья в зоне высоких температур, тем глубже идет распад продуктов уплотнения. В обычных условиях термического крекинга ( около 500 С, 4 МПа) алкены, образовавшиеся при распаде алканов или в результате уплотнения низкомолекулярных алкенов, в основном претерпевают распад. [20]
Чем выше давление, тем глубже идет полимеризация. Однако при повышении температуры термодинамическая вероятность полимеризации резко падает и равновесие смещается в обратную сторону. Чем больше время пребывания сырья в зоне высоких температур, тем глубже идет распад продуктов уплотнения. В обычных условиях крекинга ( температура - 500 С, давление до 70 ат) олефины, образовавшиеся при распаде предельных компонентов сырья или в результате уплотнения в начальный период крекинга низкомолекулярных алкенов, в основном претерпевают распад. [21]
Чем выше давление, тем глубже идет полимеризация. Согласно механизму реакции полимеризации ( см. § 35), в конечных продуктах накапливаются непредельные углеводороды разветвленного строения. Однако при повышении температуры термодинамическая вероятность полимеризации резко падает, и равновесие смещается в обратную сторону. При температурах порядка 300 - 400 С, когда в зависимости от молекулярного веса алкенов термодинамически возможны и реакции полимеризации и распада, решающее значение приобретает скорость реакций. В этих условиях на характер конечных продуктов оказывает большое влияние и продолжительность крекинга. Чем больше время прерывания сырья в зоне высоких температур, тем глубже идет распад продуктов уплотнения. В обычных условиях крекинга ( температура порядка 500 С, давление до 70 ат) олефины, образовавшиеся при распаде предельных компонентов сырья или в результате уплотнения в начальный период крекинга низкомолекулярных алкенов, в основном претерпевают распад. [22]