Cтраница 2
В устойчивой твердой фазе, помимо сольватации, могут происходить и другие процессы. Принципы термодинамики требуют, чтобы температура, при которой кривые растворимости двух форм вещества пересекаются, была одной и той же для всех растворителей и в то же время была температурой, при которой пересекаются кривые давления насыщенного пара. [16]
На приведенные определения законов Рауля и Дальтона накладываются некоторые ограничения. Очевидно, что давление насыщенного пара любого индивидуального компонента существует только при температурах ниже критической температуры этого компонента. Выше этой температуры для индивидуального компонента не имеется какой-либо точной кривой давления насыщенного пара. Кривые давления насыщенного пара для таких компонентов в условиях более высоких температур могут быть получены путем экстраполяции. Однако способ экстраполяции в большинстве случаев не дает удовлетворительных результатов. Так как критическая температура метана равна - 82 8 С, то очевидно, что для определения констант равновесия, которые могут быть использованы для углеводородных смесей, необходимы некоторые другие методы. [17]
Критические температуры двух индивидуальных веществ соединяются кривой, проходящей через критические точки, соответствующие различным смесям этих двух веществ. Кривые давления насыщенного пара и огибающая кривая критических точек ограничивают область двухфазного состояния для всех концентраций смесей двух веществ. [18]
![]() |
Кривые давления насыщенного пара. [19] |
Наоборот, если в сосуд ввести пар извне, то последний будет конденсироваться до тех пор, пока не восстановится прежнее давление насыщенного пара. Давление насыщенного пара для каждой температуры имеет определенную величину, которая не зависит от количества жидкости и пара, а также от присутствия воздуха или другого газа. Давление насыщенного пара с повышением температуры всегда растет. На рис. 31 изображены кривые давления насыщенного пара для спирта и воды. Кривые давления пара оканчиваются в критической точке, когда давление пара равно критическому давлению. Давление пара зависит от формы ( кривизны) поверхности жидкости. [20]
![]() |
Зависимость со-держания мезитилена в три-метилбензолах, находящихся в продуктах изомеризации, от мольного отношения BF3. сырье. [21] |
Применение для изомеризации триме-тилбензолов смеси фтористого водорода и трехфтористого бора с целью получения мезитилена основано на каталитической активности HF - f - BF3 и на избирательной растворимости мезитилена в фазе, обогащенной катализатором. Изомеризацию три-метилбензолов проводят в жидкой фазе. Реакционная смесь состоит из верхнего-углеводородного слоя и нижнего - кислотного. В верхнем слое из углеводородов, в которых растворен фтористый водород и трехфтористый бор, псевдокумол и гемимеллитол изомеризуются в мезитилен, который переходит в нижний слой. Это вызвано образованием эквимолекулярного соединения мезитилена с трехфтористым бором, которое растворяется во фтористом водороде. Образование эквимолекулярного соединения мезитилена было показано при рассмотрении кривых давления насыщенных паров метил бензолов со смесью HP - f - BF3 ( см. рис. 3.45 на стр. Таким образом, в соответствующих условиях псевдокумол и гемимеллитол удается почти полностью изо-меризовать в мезитилен. Подробно реакция изомеризации этого типа рассмотрена на примере превращения диметилбензолов в ле-кси-лол ( см. стр. [22]
![]() |
Зависимость содержания мезитилена в три-метилбензолах, находящихся в продуктах изомеризации, от мольного отношения В Fs. сырье. [23] |
Применение для изомеризации триме-тллбензолов смеси фтористого водорода и трехфтористого бора с целью получения мезитилена основано на каталитической активности HF - [ - BF3 и на избирательной растворимости мезитилена в фазе, обогащенной катализатором. Изомеризацию три-метилбензолов проводят в жидкой фазе. Реакционная смесь состоит из верхнего - углеводородного слоя и нижнего - кислотного. В верхнем слое из углеводородов, в которых растворен фтористый водород и трехфтористый бор, псевдокумол и гемимеллитол изомеризуются в мезитилен, который переходит в нижний слой. Это вызвано образованием эквимолекулярного соединения мезитилена с трехфтористым бором, которое растворяется во фтористом водороде. Образование эквимолекулярного соединения мезитилена было показано при рассмотрении кривых давления насыщенных паров метилбензолов со смесью HF - f - BF3 ( см. рис. 3.45 на стр. Таким образом, в соответствующих условиях псевдокумол и гемимеллитол удается почти полностью изо-меризовать в мезитилен. Подробно реакция изомеризации этого типа рассмотрена на примере превращения диметилбензолов в ж-кси-лол ( см. стр. [24]
Давление насыщенного пара является одним из важнейших свойств жидкостей, характеризующее способность к испарению. На рис. 30 приведена схема, поясняющая испарение жидкости в открытом и закрытом сосудах. Если некоторое количество пара из закрытого сосуда удалить, то часть жидкости испаряется до восстановления прежнего давления. Наоборот, если в сосуд ввести пар извне, то последний будет конденсироваться до тех пор, пока не восстановится прежнее давление насыщенного пара. Давление насыщенного пара для каждой температуры имеет определенную величину, которая не зависит от количества жидкости и пара, а также от присутствия воздуха или другого газа. Давление насыщенного пара с повышением температуры всегда растет. На рис. 31 изображены кривые давления насыщенного пара для спирта и воды. [25]