Cтраница 1
![]() |
Приближенное изменение температуры кипения растворов фосфорной кислоты в аппарате с погружным горением. [1] |
Общее давление газовой фазы над раствором складывается из парциальных давлений продуктов горения и водяного пара. В результате этого раствор кипит при пониженной температуре. На рис. 107 приведена температура кипения при погружном выпаривании фосфорной кислоты разных концентраций. [2]
При обсуждении этих фактов будем исходить из предположения, что транспортная реакция осуществляется при таком общем давлении газовой фазы, при котором скорость транспорта определяется диффузией газовых молекул; при этом между металлом и газовой фазой над ним устанавливается гетерогенное равновесие. [3]
Они дают возможность выпаривать растворы без нагревательных элементов, что во многом упрощает их эксплуатацию, повышает надежность работы выпарных установок при концентрировании растворов минеральных кислот и нейтрализованных суспензий. При использовании топочных газов общее давление газовой фазы над раствором в контактных аппаратах складывается из парциальных давлений продуктов горения и водяного пара. Поэтому выпаривание растворов происходит при пониженной температуре. [4]
При малых скоростях азота ухудшается газообмен между внутренними объемами шихты и потоком азота, омывающего лодочку в ночи. Вследствие этого в объеме реагирующей смеси возрастают парциальные давления СО и СОз, а также общее давление газовой фазы. Наибольшее увеличение давления имеет место вокруг реагирующих ] зерен графита, так как реакция С COz - - 2СО идет с увеличением объема в два раза. Возникает буферное действие образующихся газов, оттесняющих в некоторой мере рудные зерна от зерен графита. [5]
Волюмометром служила газоизмерительная бюретка на 100 мл с ценою делений 0 1 мл, соединенная резиновой трубкой с уравнительной склянкой. Давление водяного пара над ней при температуре 20 равно 0 3 мм рт. ст.; следовательно, при общем давлении газовой фазы, равном давлению окружающей атмосферы, можно было пренебрегать парциальным давлением водяного пара в бюретке. [6]
В зависимости от условий проведения реакции каждый из этих частных процессов может протекать, одновременно увеличивая или тормозя суммарный процесс. Поэтому следует подчеркнуть, что в этом случае в значительной мере возрастает роль газовой фазы. В качестве таковой может быть не только двуокись углерода ( или низшие летучие окислы при высоких температурах), но и окись углерода. Последняя в зависимости от общего давления газовой фазы может проявлять себя не только как восстановитель, но и как окислитель. На микрофотографии ( рис. 6) видно, что продукты реакции располагаются на исходных частицах концентрически, ровным слоем, как бы воспроизводя их формы. Это может произойти только с участием газовой фазы. [7]
Приведенные рассуждения относятся к условиям, в которых нефть и газ находятся в неподвижном состоянии. Встряхивание нефти ускоряет процесс приведения системы в равновесное состояние. В промысловых газосепараторах нефть и газ поступают непрерывно, а иногда пульсирующим потоком с температурой и давлением несколько отличными, чем установленными в газосепараторе, и вывод их происходит относительно быстро. Эти явления, а также различное влияние внешней среды ( солнечные лучи, ветер и др.) не способствуют установлению равновесного состояния системы нефть-газ в газосепараторе. Отсутствие равновесного состояния между нефтью и газом в газосепараторе впервые предположил, насколько нам известно, Маргрудер [35] в 1931 г. Итак, равновесного состояния между нефтью и газом в промысловых газосепараторах не может быть. Вследствие этого углеводороды и сопутствующие газы не могут полностью выделиться из нефти даже при температуре газовой фазы выше температуры нефти, что имеет место в летнее время под влиянием солнечных лучей. Поэтому в нефти могут оставаться больше, чем это следует по закону межфазного равновесия, углеводородов, азота, обладающих относительно высоким давлением насыщенных паров. Учитывая, что основная часть парциального давления приходится на метан ( иногда азот), обладающий наибольшим давлением насыщенных паров, он предполагает, что разница между давлением насыщенных паров нефти в газосепараторе и давлением в нем установленным является результатом задержки в нефти наиболее летучих газов и углеводородов, главным образом метана. При этом задержанные в нефти газы и углеводороды незначительно влияют на общее давление газовой фазы. Кроме окклюдированного газа, вероятно, оказывают влияние также газы и углеводороды, дополнительно выделившиеся из нефти и неуспевшие выделиться в газосепараторе. [8]