Дайалл
Cтраница 1
Дайалл и Кемп в 1967 г. [776] предложили иной, более согласующийся с экспериментальными данными механизм, который они совместно с Эвансом [777, 778] обосновали обширными кинетическими исследованиями. [1]
Дайалл и Кемп [776] показали, что реакция циклизации по аминогруппе носит общий характер, а именно: роль ннтрогруппы в орто-поло-жении с успехом могут выполнять различные другие группы ( альдегидная, кетонная, азогруппа) с замыканием соответствующих гетероциклов. [2]
Дайалл и Кемп в 1967 г. [776] предложили иной, более согласующийся с экспериментальными данными механизм, который они совместно с Эвансом [777, 778] обосновали обширными кинетическими исследованиями. [3]
Однако Дайалл с сотрудниками, опираясь из результаты спектроскопического [928] и кинетического [929] исследований, установил, что первоначально образуется N-хлораминопроизводное, которое и придает раствору красную окраску. [4]
Паусакер, Дайалл и Скрогги [762, 772] считали, что азосоединения образуются по гемолитическому механизму, а бензофуроксаны - по гетеролитическому, причем атом иода окислителя в первом случае присоединяется к азоту аминогруппы, а во втором - к кислороду нитро-группы. [5]
Паусакер, Дайалл и Скрогги [762, 772] считали, что азосоединения образуются по гемолитическому механизму, а бензофуроксаны - по гетеролитическому, причем атом иода окислителя в первом случае присоединяется к азоту аминогруппы, а во втором - к кислороду нитро-группы. [6]
 |
Результаты кинетических исследований термолиза о-нитроазидобензолов ( в декалине, 120 С. [7] |
Сильное снижение скорости термолиза о-иитроазидобензола под влиянием 3 - Ме, 6 - Ме и 6 - С1 рассматривается Дайаллом [788] как признак существенного уменьшения анхимерного содействия ннтрогруппы. При отщеплении молекулы азота возникает в значительной мере свободный нитрен, который реагирует с иитрогруппой уже не синхронно с отщеплением азота. Признаком наличия свободного нитрена служит частичное превращение арилазида в соответствующий анилин - типичный продукт реакции нитренов с водородсодержащими растворителями. [8]
 |
Результаты кинетических исследований термолиза о-нитроазидобензолов ( в декалине, 120 С. [9] |
Сильное снижение скорости термолиза о-иитроазидобензола под влиянием 3 - Ме, 6 - Ме и 6 - С1 рассматривается Дайаллом [788] как признак существенного уменьшения анхимерного содействия нитрогруппы. При отщеплении молекулы азота возникает в значительной мере свободный нитрен, который реагирует с иитрогруппой уже не синхронно с отщеплением азота. Признаком наличия свободного нитрена служит частичное превращение арилазида в соответствующий анилин - типичный продукт реакции нитренов с водородсодержащими растворителями. [10]
Сразу же вслед за отрывом NO, почти одновременно с ним, происходит отрыв второго фрагмента NO либо СО. Дайалл [964] считает, что ион [ М - NO ], от которого отщепляется второй фрагмент NO, имеет иную структуру, чем тот ион [ М - NO ] 1, от которого отщепляется СО. Такой характер фрагментации типичен для бензофуроксанов без нитрогруппы. [11]
Сразу же вслед за отрывом NO, почти одновременно с ним, происходит отрыв второго фрагмента NO либо СО. Дайалл [964] считает, что ион [ М - NO ], от которого отщепляется второй фрагмент NO, имеет иную структуру, чем тот ион [ М - NO ] 1, от которого отщепляется СО. Такой характер фрагментации типичен для бензофуроксанов без нитрогруппы. [12]
Страницы: 1