Cтраница 1
Дайрин ( 2 4-дихлор - 6-о-хлоранилино - силш-триазин), известный ранее под названием кимейт, или В-622, представляет собой новый эффективный фунгицид для борьбы с грибковыми заболеваниями на ряде культур. Дайрин образуется при взаимодействии цианурхлорида с о-хлоранилином в присутствии карбоната натрия. Настоящая работа посвящена разработке подходящего метода анализа для определения этого вещества в присутствии возможных примесей. [1]
Изучен гидролиз дайрина и цианурхлорида в кислой, нейтральной и щелочной водной среде. При кипячении дайрина в течение 10 мин. В тех же условиях от цианурхлорида отщепляется три атома хлора. С другой стороны, при кипячении с водой от цианурхлорида отщепляются все атомы хлора за 20 мин. Это учитывается при разработке метода анализа дайрина, содержащего цианурхлорид. Неорганический хлор в веществе определяют прямым титрованием раствора вещества в ледяной воде нитратом серебра. [2]
При определении дайрина по хлору основными мешающими веществами будут неорганические хлориды и цианурхлорид, обычно присутствующие в техническом продукте в качестве примесей. При знакомстве с литературой выяснилось, что сведений о взаимодействии цианурхлорида, широко применяющегося как исходное вещество, с водными реагентами имеется очень мало, причем они иногда противоречат друг другу. Фирц-Дей - вид и Меттер [4] установили, что цианурхлорид почти не изменяется при нагревании в течение непродолжительного времени с раствором едкого кали; при продолжительном нагревании цианурхлорид полностью омыляется с образованием трикалийцианурата. Однако в той же статье они пишут, что при нагревании до 100 с 10 % - ным раствором едкого натра образуется только диоксисоеди-нение. С другой стороны, Комп и Хекль [3] нашли, что при этих условиях через 2 часа образуется цианурат. [3]
Степень гидролиза дайрина рассчитывали, считая, что на 1 моль дайрина отщепляется 2 моля хлора. Растворы, полученные после гидролиза водой и кислотой, титровали без обработки, внося поправку в случае гидролиза соляной кислотой на внесенный хлор. [4]
Поскольку в техническом дайрине обязательно присутствует небольшое количество неорганических хлоридов, они будут мешать определению цианурхлорида таким способом. Из рис. 4 видно, что скорость гидролиза цианурхлорида быстро понижается с уменьшением температуры. Было высказано предположение, что возможно при 0 гидролиз цианурхлорида протекает настолько медленно, что будет возможно прямое титрование неорганических хлоридов. [5]
Метод определения остатков дайрина [5] основан на гидролизе в кислой среде, приводящем к образованию о-хлоранилина, который диазотируют и сочетают с N-1 - нафтилэтилендиамином, причем образуется окрашенный комплекс. Анализ по этому методу занимает много времени, так как гидролиз проводят в течение 2 час. Как известно, объемные методы вообще более точны, чем колориметрические, и их всегда предпочитают, если это возможно. Исходя из этого, авторы решили исследовать гидролиз атомов хлора дайрина, так как ион хлора легко определить объемным методом. [6]
При рассмотрении кривых гидролиза дайрина и цианур-хлорида видно, что кипячение в течение 20 мин. В тех случаях, когда в большом количестве дайрина присутствует небольшое количество цианурхлор да ( менее 3 %), ошибка, возникающая в результате гидролиза дайрина, значительна. Для компенсации этой ошибки гидролиз проводили в течение 10 мин. В этих условиях цианурхлорид гидролизуется только на 95 %, но результаты должны компенсироваться очень малым гидролизом дайрина. [7]
Метод был опробован на перекристаллизованном дайрине. Дайрин не растворяется в щелочи, но быстро переходит в раствор при нагревании. Это можно, вероятно, объяснить образованием небольших количеств цианата. Для проверки были сделаны серии опытов по 6 определений в каждой. Гидролизат ( раствор после гидролиза) подкисляли при кипячении за 30 мин. [8]
Степень гидролиза дайрина рассчитывали, считая, что на 1 моль дайрина отщепляется 2 моля хлора. Растворы, полученные после гидролиза водой и кислотой, титровали без обработки, внося поправку в случае гидролиза соляной кислотой на внесенный хлор. [9]
Для определения воспроизводимости и точности разработанного аналитического метода было приготовлено несколько искусственных смесей дайрина, цианурхлорида и хлористого натрия. В каждой смеси определяли весь отщепляющийся хлор, хлор, отщепляющийся водой, и неорганические хлориды. Эти опыты проведены для того, чтобы показать воспроизводимость отдельных стадий. [10]
Рассмотрение различных кривых гидролиза ( рис. 1 - 4) подсказывает решение проблемы анализа технического дайрина следующим путем. [11]
Метод был опробован на перекристаллизованном дайрине. Дайрин не растворяется в щелочи, но быстро переходит в раствор при нагревании. Это можно, вероятно, объяснить образованием небольших количеств цианата. Для проверки были сделаны серии опытов по 6 определений в каждой. Гидролизат ( раствор после гидролиза) подкисляли при кипячении за 30 мин. [12]
Дайрин ( 2 4-дихлор - 6-о-хлоранилино - силш-триазин), известный ранее под названием кимейт, или В-622, представляет собой новый эффективный фунгицид для борьбы с грибковыми заболеваниями на ряде культур. Дайрин образуется при взаимодействии цианурхлорида с о-хлоранилином в присутствии карбоната натрия. Настоящая работа посвящена разработке подходящего метода анализа для определения этого вещества в присутствии возможных примесей. [13]
Изучен гидролиз дайрина и цианурхлорида в кислой, нейтральной и щелочной водной среде. При кипячении дайрина в течение 10 мин. В тех же условиях от цианурхлорида отщепляется три атома хлора. С другой стороны, при кипячении с водой от цианурхлорида отщепляются все атомы хлора за 20 мин. Это учитывается при разработке метода анализа дайрина, содержащего цианурхлорид. Неорганический хлор в веществе определяют прямым титрованием раствора вещества в ледяной воде нитратом серебра. [14]
При рассмотрении кривых гидролиза дайрина и цианур-хлорида видно, что кипячение в течение 20 мин. В тех случаях, когда в большом количестве дайрина присутствует небольшое количество цианурхлор да ( менее 3 %), ошибка, возникающая в результате гидролиза дайрина, значительна. Для компенсации этой ошибки гидролиз проводили в течение 10 мин. В этих условиях цианурхлорид гидролизуется только на 95 %, но результаты должны компенсироваться очень малым гидролизом дайрина. [15]