Cтраница 1
Дакин получал эту соль из окиси цинка и фосфата аммония, содержащего более 80 % диаммонийфосфата в присутствии хлористого аммония. [1]
По Дакину 1228, это соединение реагирует с подобно NaOCl с тем преимуществом, что его продукты ния нейтральны. [2]
Эмбден и Дакин предполагали, что концевой четырехуглеродный фрагмент обычных жирных кислот не окисляется дальше стадии ацетоуксусной кислоты. Отсюда следовало, что ацетоуксусная кислота должна образовываться в стехиометрических количествах при окислении четных жирных кислот. По тем же причинам нечетные жирные кислоты должны были давать стехиометрические количества пропионовой кислоты без какого-либо образования кетонных тел. В ходе дальнейших экспериментальных исследований была выявлена несостоятельность этих предположений, что потребовало видоизменения теории окисления жирных кислот. [3]
Дифенилуксусная кислота, которая не претерпевает реакции Дакина - Уэста [114], дает смешанный ангидрид с изобутило-вым эфиром угольной кислоты; этот смешанный ангидрид легко ацилирует эфиры аминокислот, причем сложные эфиры не образуются. С другой стороны, ациламинокислоты, которые легко претерпевают реакцию Дакина - Уэста, также дают сложные эфиры с алкильным эфиром хлоругольной кислоты в присутствии основания. Образование сложного эфира обычно не является серьезной побочной реакцией; но если эфир получается, то следует подобрать такой смешанный ангидрид, при применении которого эта побочная реакция не протекает. [4]
Дифенилуксусная кислота, которая не претерпевает реакции Дакина - Уэста [1 14], дает смешанный ангидрид с изобутило-вым эфиром угольной кислоты; этот смешанный ангидрид легко ацилирует эфиры аминокислот, причем сложные эфиры не образуются. С другой стороны, ацил аминокислоты, которые легко претерпевают реакцию Дакина - Уэста, также дают сложные эфиры с алкильным эфиром хлоруголыюй кислоты в присутствии основания. Образование сложного эфира обычно не является серьезной побочной реакцией; по если эфир получается, то следует подобрать такой смешанный ангидрид, при применении которого эта побочная реакция не протекает. [5]
Используя этот катализатор, можно проводить реакцию Дакина - Веста при комнатной температуре в течение 30 мин. [6]
Хотя органические хлорамины известны давно, их антибактериальное действие было обнаружено Дакином [65] значительно позже. Эти соединения менее реакционноспособны, чем гипохло-риты, выделение из них хлора происходит медленно, так что они оказывают более продолжительное бактерицидное действие. Эти соединения и в твердом состоянии, и в виде растворов оказались более стойкими, а также сравнительно мало токсичными. [7]
Первые предположения о путях окисления жирных кислот высказал Кноп еще в 1904 г., а вскоре вслед за ним - Эмбден и Дакин. Однако прошло почти 50 лет до того, как блестящие догадки Кнопа получили полное экспериментальное подтверждение. Кноп выдвинул свою гипотезу ( 3-окисления на основе опытов по скармливанию животным жирных кислот, концевой фрагмент которых был помечен фенильной группой. [8]
Арбузова, перегруппировка Арбузова, реакция Арбузова - Михаэлиса, реакция Михаэли-са - Арбузова; реакция Кейзона, реакция Гилмена - Нелсона; реакция Дакина, реакция Дэкина, реакция Дейкина. [9]
В кислом растворе метильная группа сульфохлорамидов, связанная с бензольным ядром, окисляется в альдегидную, причем иногда с хорошим выходом. Дакин [232] отметил, что после нагревания на водяной бане хлорамина Т с 5 % - ным раствором глюкозы из реакционной смеси может быть выделен л-сульфамидобензаль-дегид, но глюкоза при этом оказалась почти в первоначально взятом количестве. [10]
Пертрифторуксусная кислота - наиболее реакционноспособная из всех перкислот, но перуксусная и пербензойная кислоты также применяются с хорошим результатом. Родственным превращением является окисление по Дакину о - и и-оксибензальдегидов и фенилкетонов при действии щелочной перекиси водорода. Сложные эфиры в условиях этой реакции гидролизуются. [11]
Возможен еще один путь образования сложных эфиров. Общий механизм, который предложил для реакции Дакина - Уэста Кинг и Мак-Миллан [114, 115], легко объясняет такое толкование этой реакции, хотя внутримолекулярная реакция через промежуточное образование четырехчленного цикла, как это показано ниже, кажется более вероятной. [12]
Дифенилуксусная кислота, которая не претерпевает реакции Дакина - Уэста [114], дает смешанный ангидрид с изобутило-вым эфиром угольной кислоты; этот смешанный ангидрид легко ацилирует эфиры аминокислот, причем сложные эфиры не образуются. С другой стороны, ациламинокислоты, которые легко претерпевают реакцию Дакина - Уэста, также дают сложные эфиры с алкильным эфиром хлоругольной кислоты в присутствии основания. Образование сложного эфира обычно не является серьезной побочной реакцией; но если эфир получается, то следует подобрать такой смешанный ангидрид, при применении которого эта побочная реакция не протекает. [13]
Дифенилуксусная кислота, которая не претерпевает реакции Дакина - Уэста [1 14], дает смешанный ангидрид с изобутило-вым эфиром угольной кислоты; этот смешанный ангидрид легко ацилирует эфиры аминокислот, причем сложные эфиры не образуются. С другой стороны, ацил аминокислоты, которые легко претерпевают реакцию Дакина - Уэста, также дают сложные эфиры с алкильным эфиром хлоруголыюй кислоты в присутствии основания. Образование сложного эфира обычно не является серьезной побочной реакцией; по если эфир получается, то следует подобрать такой смешанный ангидрид, при применении которого эта побочная реакция не протекает. [14]
Деградации, связанные с миграцией атома углерода к гетероатому, довольно редко протекают по нуклеофильному механизму. В качестве примера можно привести здесь расщепление салицилового альдегида до фенола по Дакину, которое происходит в результате нуклеофильной перегруппировки, начинающейся с образования карбаниона из продукта первоначального присоединения. [15]